[发明专利]二(2-羟基异丙基)苯的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及二(2-羟基异丙基)苯(DC)的精制方法，特别是用于间、对位-双(叔丁基过氧异丙基)苯生产的二(2-羟基异丙基)苯的精制方法。

背景技术

二-（2-羟基异丙基）苯（简称DC）是合成双(叔丁基过氧异丙基)苯、苯二酚、芳香二胺的重要中间产物。二-（2-羟基异丙基）苯通常存在两种同分异构体，即1,3-取代（间位）（m-DC）、1,4-取代（对位）（p-DC），间、对位取代的混合物（简称DC）。

间、对位-二-（2-羟基异丙基）苯混合物（简称DC），在有机过氧化物行业，是合成生产间、对位-双-(叔丁基过氧异丙基)苯（简称BIPB）的重要中间产物。

BIPB是过氧化二异丙苯（DCP）的升级产品，俗称“无味DCP”， BIPB无论在交联过程还是制成品中都没有DCP交联的臭味。随着人们环保意识的增强和生活质量的提高，用户对BIPB的需求量将会越来越多。

目前工业装置生产BIPB是以DC与叔丁基过氧化氢(TBHP)，在酸性催化剂高氯酸作用下发生脱水缩合反应生成的。通过实验发现，BIPB在缩合反应时，原料DC纯度直接影响产品质量。当DC中含微量的异丙基二甲基苄醇（MC）时，MC可与TBHP发生反应，生成副产物异丙基异丙苯叔丁基过氧化物，这种单过氧化物在过氧化物交联时产生异丙基取代苯乙酮副产物，具有和苯乙酮一样的刺激臭味，不但影响工作环境，而且对人体健康不利；同时，BIPB交联的制品也会存在难闻气味，影响制品的应用领域。所以，必须对合成的DC进行精制，使其含量达到98%以上的高纯度精DC。 

工业生产装置中DC是通过以下步骤得到：

1.以间、对位混合二异丙苯(DIPB)为原料，通过空气氧化得到含二异丙基苯氢过氧化物的混合物，俗称氧化液。氧化液中含有二异丙基苯单氢过氧化物(MHP)、二异丙基苯二氢过氧化物(DHP)、羟基氢过氧化物(HHP)、异丙基二甲基苄醇(MC)和未反应的二异丙苯(DIPB)。

氧化反应：

（1）p-DIPB和m-DIPB主反应：

（2）p-MHP和m-MHP副反应：

2.氧化液经硫化钠水溶液还原，得到含DC的还原液

将浓度20%-50%MHP（氧化液中所有的氢过氧化物（包括MHP、DHP和HHP等）用MHP含量来计量）的氧化液用硫化钠水溶液进行还原。在搅拌条件下，先把过量固体硫化钠溶于水中，配成硫化钠溶液，然后在一定温度下，将化学计量的氧化液细流加入硫化钠溶液中。氧化液加完后，在80℃-98℃保温搅拌4-5小时，当MHP含量小于1.5%时停止反应。反应混合物静置分层，分去硫化物水相。然后用60-75℃的热水洗涤还原液两到三次，直至还原液为中性。

还原液含有未反应的二异丙基苯（DIPB）、异丙基二甲基苄醇（MC）、二-（2-羟基异丙基）苯（DC）及微量苯乙酮类副产物。

还原反应:

3. 还原液经结晶得到粗DC。

还原液冷却后，所生成的DC呈固体析出，经固液分离得到粗DC。由于粗DC中含有二异丙苯和MC，不能直接用于BIPB的合成，必须对其进行精制提纯。

现有技术中粗DC的精制方法主要有两种：高真空减压蒸馏法，即直接对还原液进行高真空减压蒸馏得到高纯度精DC制备方法；和

英国专利GB1479127中公开了用真空分级蒸馏方法来提纯DC，在20-70mmHg压力及135℃-165℃釜温下，先蒸馏出二异丙苯，然后在15-70mmHg压力及140℃-180℃釜温下，蒸馏出MC，最后在10-50mmHg压力，及165 ℃-190℃釜温下，蒸馏出DC。但由于对精馏塔和高真空减压系统要求非常高，而难以实现工业化装置生产。此外，因为DC熔点为129℃-132℃，由塔釜流出的精DC在120℃以下就会凝固成固体而不流动，增加了DC管道输送与储存的难度。

然而，按上述条件即使可以较容易的蒸馏出还原液中的二异丙苯，但要把MC、DC蒸馏出来，就必须降低真空度或提高蒸馏温度。特别是蒸馏温度达到180℃高温时，MC和DC都会发生严重脱水反应，这种叔苄醇的高温脱水性质甚至被用来制备不饱和化合物。