[发明专利]一种热降解温度可调的亚硫酸酯型脂环族环氧树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种热降解温度可调的亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂（EP-S），其特征在于，化学结构式为： 

。

2.权利要求1所述的亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂的制备方法，其特征在于合成路线如下： 

具体制备步骤如下： 

（1）脂环族烯烃亚硫酸酯的合成： 

将脂环族烯烃甲醇和碱在有机溶剂中配成体积百分数1％－30％的溶液，在-20℃-20℃下将二卤亚硫酸酯滴加到上述溶液中，脂环族烯烃甲醇、二卤亚硫酸酯和碱的摩尔比例为2-5:1:0.5-5，待滴加完毕后升温至20℃-100℃，并在此温度下反应1－20小时，制得脂环族烯烃亚硫酸酯； 

所述的二卤亚硫酸酯为二溴亚硫酸酯或二氯亚硫酸酯；所述的碱为三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三烯丙基胺、吡啶或N,N-二甲基苯胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或几种的混合物；所述的有机溶剂为芳香烃、氯代烃、有机醚、丙酮或乙酸乙酯中的一种或任意两种混合物。 

（2）脂环族烯烃磷酸酯的环氧化： 

将步骤（1）制备得到的脂环族烯烃亚硫酸酯在-20℃-50℃下滴加到环氧化试剂溶液中，脂环族烯烃亚硫酸酯和环氧化试剂的摩尔比为1:2-6，机械搅拌下反应6-30小时制得脂环族亚硫酸酯环氧树脂（EP-S）。 

所述环氧化试剂溶液采用的有机溶剂为氯代烃、有机醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或乙酸乙酯中的一种或几种的混合物；所述的环氧化试剂为过氧乙酸、过氧丙炔酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸、对硝基过氧苯甲酸、间硝基过氧苯甲酸或过－硫酸氢钾复合盐。 

3.权利要求1所述的亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂的固化方法，其特征在于，酸酐固化剂、 固化促进剂存在下在80℃至280℃之间加热单独固化，或在上述条件下与其它环氧树脂（B）共固化；其中酸酐固化剂、固化促进剂在体系中的质量百分数分别为0.01-60%：0.01-20％；EP-S和环氧树脂(B)以任意比例混合使用； 

所述的环氧树脂(B)是除亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂以外的环氧树脂，包括脂肪缩水甘油醚型环氧树脂和芳香型缩水甘油醚型环氧树脂、脂肪缩水甘油酯型环氧树脂和芳香型缩水甘油酯型环氧树脂、脂肪缩水甘油胺型环氧树脂和芳香型缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂中的一种或两种以上； 

所述的酸酐固化剂为苯酐、完全氢化和部分氢化苯酐及其衍生物中的一种或多种； 

所述的固化促进剂为咪唑及其衍生物、三嗪类化合物、脂肪和芳香类胺、三苯基膦、三乙基膦、乙酰丙酮过渡金属和稀土金属配合物中的一种或多种。 

4.权利要求1所述的亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂的固化方法，其特征在于，在阳离子引发剂存在下通过紫外光单独固化或在80℃至200℃之间加热单独固化，或在上述条件下与其它环氧树脂（B）共固化；其中阳离子引发剂在体系中的质量百分数分别为0.005-10％：EP-S和环氧树脂（B）以任意比例混合使用。 

所述的环氧树脂(B)是除亚硫酸酯型液体脂环族环氧树脂环氧树脂，包括脂肪缩水甘油醚型环氧树脂和芳香型缩水甘油醚型环氧树脂、脂肪缩水甘油酯型环氧树脂和芳香型缩水甘油酯型环氧树脂、脂肪缩水甘油胺型环氧树脂和芳香型缩水甘油胺型环氧树脂、脂环族环氧树脂中的一种或两种以上； 

所述的阳离子型聚合引发剂为芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族硫鎓盐、芳香族磷鎓盐、芳香族吡啶盐、铁芳基配合物、有机铝络合物/硅烷体系、肼中的一种或二种以上混合。 

5.根据权利要求3或4的固化方法，固化后环氧树脂的热降解温度在180℃至390℃之间可调。 

6.应用权利要求3或4所述的固化方法，其特征在于，用于集成电路封装、LED封装，或用做涂料、粘合剂材料。 

7.应用权利要求5所述的固化方法，其特征在于，用于集成电路封装、LED封装，或用做涂料、粘合剂材料。