[发明专利]胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物，其特征在于:通式为：[ONNO]Ln[(R¹N)₂C(NR₂)]；其化学结构式如下：

其中：

Ln为稀土金属镱、钇和钐中的一种；[ONNO]=Me₂NCH₂CH₂N[CH₂-(2-O-C₆H₂-R²-3-R³-5)]₂，其中，R²和R³分别选自甲基、叔丁基和枯基中的一种；[(R¹N)₂C(NR₂)]代表胍基，其中R¹选自异丙基、环己基中的一种，NR₂选自二苯胺基、二异丙胺基、二(三甲基硅基)胺基，二(二甲基硅基)胺基和哌啶基中的一种。

2.一种权利要求1所述胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）合成配体[ONNO]H₂，[ONNO]=Me₂NCH₂CH₂N[CH₂-(2-O-C₆H₂-R²-3-R³-5)]₂；

（2）制备[ONNO]LnCl(THF)，其中Ln为稀土金属镱、钇和钐中的一种；

（3）胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物的合成：

在经脱水脱氧处理过的反应容器中加入胺，然后加入醚类溶剂，将反应容器置于冰浴中，缓慢加入等当量的丁基锂；反应1-2小时后，按照与胺1:1.0-1.1的摩尔比加入碳化二亚胺，缓慢升至室温，再反应0.5-2小时，得到胍基锂[(R¹N)₂C(NR₂)]Li(THF)_n溶液；将上述胍基锂溶液加入到步骤（2）制得的[ONNO]LnCl(THF)的醚类溶液中，室温下搅拌反应16-24小时；真空除去溶剂后，用烃类溶剂萃取，离心除去沉淀，浓缩，室温下静置直至析出黄色的晶体，即为所需胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物；其反应方程式如下：

3.根据权利要求2所述的胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚和乙二醇二甲醚中的一种。

4.根据权利要求2所述的胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的烃类溶剂为甲苯、苯和己烷中的一种。

5.根据权利要求2所述的胺基桥联双芳氧基稀土金属胍基化合物的制备方法，其特征在于：

所述步骤（1）中合成配体[ONNO]H₂的具体方法如下：将2，4-二取代苯酚，N,N-二甲基乙二胺，甲醛按照2:0.9-1.1:2.0-2.3摩尔比，在甲醇中加热回流10～15小时后，反应体系出现大量白色浑浊，过滤，得到白色固体，用冷甲醇洗涤数次，真空干燥，其反应方程式如下：

所述步骤（2）中制备[ONNO]LnCl(THF)的具体方法如下：在经脱水脱氧处理后的反应容器中，加入[ONNO]H₂和无水四氢呋喃，冰浴冷冻至0℃，然后加入2.5-3.0当量的金属钠反应，4-6小时后，再慢慢升温至室温继续反应20～24小时，离心，得到黄色清液，即为[ONNO][Na(THF)_n]₂的四氢呋喃溶液，标定浓度；

将[ONNO][Na(THF)_n]₂的四氢呋喃溶液按照1:0.9-1.1的摩尔比加入到LnCl₃的四氢呋喃悬浊液，室温下搅拌反应8-12小时，离心除去沉淀，取上层清液浓缩，真空下除去四氢呋喃后，用甲苯萃取，室温下放置直至析出淡黄色晶体，即为[ONNO]LnCl(THF)，其反应方程式如下：