[发明专利]一种耐高温粘土稳定剂及其制备方法有效
申请号: | 201310397434.5 | 申请日: | 2013-09-04 |
公开(公告)号: | CN104418984B | 公开(公告)日: | 2017-02-22 |
发明(设计)人: | 封心领;袁俊秀;王康;逯贵广 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;南化集团研究院 |
主分类号: | C08F283/00 | 分类号: | C08F283/00;C08F226/02;C08F220/58;C08F228/02;C08F4/40;C09K8/575 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司32112 | 代理人: | 汤志武 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐高温 粘土 稳定剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种耐高温粘土稳定剂及其制备方法。
背景技术
地层中含有一定量的粘土矿物,主要有高岭石、蒙脱石、伊利石和绿泥石等,在油田开发过程(注水、酸化、压裂)当这些粘土遇到外来水或水基物质时就会发生膨胀、分散、运移、堵塞孔隙吼道,造成地层渗透率降低,对于低渗率油藏破坏更为严重。为了减轻对储层伤害,油田中常加入粘土稳定剂来改善粘土的水化膨胀、分散运移。
根据化学结构的不同粘土稳定剂可以分为:无机盐类、无机多核聚合物类、有机聚合物类。
无机盐类粘土稳定剂具有价格低廉,短期防膨效果好;缺点是不能形成多点吸附,时效短。
无机多核聚合物类主要有羟基铝、羟基锆、羟基铁等。这类粘土稳定剂能有效防止粘土膨胀与运移,但是耐酸性能差,不能用于碳酸盐含量高的砂岩地层。
有机聚合物类是研究最为广泛的一类粘土稳定剂。目前,这类粘土稳定剂使用最多的为有机阳离子型聚合物。这类粘土稳定剂又以聚季铵盐型为主,如:聚二甲基二烯丙基氯化铵,聚三甲基烯丙基氯化铵,阳离子聚丙烯酰胺等。该类粘土稳定剂具有耐温、耐酸、有效期长等优点。目前使用的有机粘土稳定剂多数为直链型,分子量大时容易对中低渗地层孔隙吼道造成堵塞,分子量小时防膨效果差,有效期短。
现有的粘土稳定剂虽然在一定程度上都有耐温、粘土稳定的能力,但是在耐高温、抗盐、长效性以及在中低渗油藏使用方面存在不足。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种耐高温粘土稳定剂及其制备工艺。
本发明所采取的技术方案为:耐高温粘土稳定剂,其特征在于该稳定剂由环氧氯丙烷、二甲胺、不饱和季铵盐与含有磺酸基的单体聚合而成,其主链含有氮阳离子,且其侧链同时含有氮阳离子及磺酸根阴离子。
所述的粘土稳定剂,其特征在于其分子结构式如下:
式中,x:y:z=(1-42):(1-14):(1-10);
或其分子结构式如下:
式中,x:y:z=(1-42):(1-12):(1-12);
或其分子结构式如下:
式中,x:y:z=(1-42):(1-10):(1-18)。
本发明的一种耐高温粘土稳定剂制备方法,包括以下步骤:
1)将一定量的含磺酸基的单体溶于水中,用KOH调节pH值至6~8;
2)向反应器中加入环氧氯丙烷,反应器温度控制在10~30℃;
3)向上述反应器中加入二甲胺水溶液、不饱和季铵盐以及步骤1中的含有磺酸基的单体溶液。最终配成单体总质量百分浓度为30~55%;
4)向上述反应器中通氮气并加入引发剂,反应温度为40~90℃,反应时间为2~8h;
5)当步骤4的反应产物的分子量在1500~6000时,加入链转移剂,反应完毕即得到粘土稳定剂。
其中,所述耐高温粘土稳定剂所用原料配比:以单体总量为1,各单体的质量百分比为:环氧氯丙烷30~60%;二甲胺11~19%,不饱和季铵盐2~20%,含磺酸基单体2~20%,甲酸钠0.5%~5%;最终配成单体总质量百分浓度为30%~55%的水溶液。
所述不饱和季铵盐可以是烯丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵中的一种或者几种的混合物。
所述含磺酸基的单体可以是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酰胺丁基磺酸中的一种或者几种的混合物。
所述引发剂可以为水溶性的偶氮类引发剂、双氧水以及过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原体系,也可选取过硫酸钾-亚硫酸氢钠氧化还原体系,引发剂加入量为单体总质量的0.1~4.0%;引发剂优选过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原体系,亚硫酸氢钠与过硫酸铵摩尔比为1:1.0~1.3,优选1:1.2。
本发明的有益效果和特点:
(1)本发明的粘土稳定剂主链与侧链均含阳离子。主链含有的正电荷较多,可以同时与多个粘土颗粒发生吸附,形成多点吸附,抑制粘土的水化膨胀;同时侧链中含有的氮阳离子,活动自由度比较大,对于粘土颗粒的分散运移有着强烈的控制作用,具有很强的耐水洗性。
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