[发明专利]脱硫催化剂及其制备方法与含硫燃料油的脱硫方法有效
| 申请号: | 201310390500.6 | 申请日: | 2013-08-30 |
| 公开(公告)号: | CN104415759A | 公开(公告)日: | 2015-03-18 |
| 发明(设计)人: | 林伟;田辉平;王磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;C10G29/04;C10G29/16 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 燃料油 | ||
1.一种脱硫催化剂,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂含有5-35重量%的氧化铝、5-35重量%的氧化硅、10-70重量%的氧化锌和5-30重量%的活性金属;
该脱硫催化剂包括内核和附着在所述内核的至少部分表面上的包覆层:
1)所述内核含有氧化铝、氧化硅和活性金属;
2)所述包覆层含有氧化铝、氧化硅和氧化锌;
且所述包覆层中的活性金属与脱硫催化剂中的活性金属的重量比为0.3以下,所述包覆层中的氧化锌与脱硫催化剂中的氧化锌的重量比为大于1.5;
所述活性金属选自VIII族金属中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,所述内核与所述包覆层的厚度比为1:0.2-0.6。
3.根据权利要求1或2所述的脱硫催化剂,其中,以X射线光电子能谱分析,所述包覆层中所述活性金属与锌的摩尔比在1:3以下。
4.根据权利要求3所述的脱硫催化剂,其中,以X射线光电子能谱分析,所述包覆层中所述活性金属与锌的摩尔比在1:5以下。
5.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,以所述脱硫催化剂的总重量为基准,所述脱硫催化剂含有12-30重量%的氧化铝、15-30重量%的氧化硅、30-55重量%的氧化锌和10-25重量%的活性金属。
6.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,所述活性金属为钴和/或镍。
7.一种脱硫催化剂的制备方法,该方法包括:
(1)将粘结剂、氧化硅源、活性金属前体、水和第一酸性溶液进行第一混合,得到酸化浆液,将酸化浆液成型、干燥和焙烧,得到内核颗粒;
(2)将粘结剂、氧化硅源、氧化锌源、水和第二酸性溶液进行第二混合,形成包覆层浆液;将步骤(1)得到的内核颗粒加入所述包覆层浆液中,再次进行成型、干燥和焙烧,得到催化剂前体;
(3)将步骤(2)得到的催化剂前体在含氢气气氛下还原,得到脱硫催化剂;
所述第一酸性溶液和所述第二酸性溶液相同或不同,各自为无机酸和/或有机酸的水溶液。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述粘结剂、氧化硅源、氧化锌源和活性金属前体的加入量使得得到的脱硫催化剂中,以该脱硫催化剂总重量为基准,氧化铝的含量为5-35重量%、氧化硅的含量为5-35重量%、氧化锌的含量为10-70重量%和活性金属的含量为5-30重量%。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述粘结剂、氧化硅源、氧化锌源和活性金属前体的加入量使得得到的脱硫催化剂中,以该脱硫催化剂总重量为基准,氧化铝的含量为12-30重量%、氧化硅的含量为15-30重量%、氧化锌的含量为30-55重量%和活性金属的含量为10-25重量%。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其中,步骤(1)中以100重量份的所述粘结剂为基准,加入40-250重量份的所述氧化硅源、50-400重量份的活性金属前体和500-1000重量份的水;步骤(2)中以100重量份的所述粘结剂为基准,加入40-250重量份的所述氧化硅源、80-600重量份的氧化锌源和500-1500重量份的水。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述第一酸性溶液的用量使得得到的酸化浆液的pH值为2-5。
12.根据权利要求7-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述第二酸性溶液的用量使得得到的包覆层浆液的pH值为2-5。
13.根据权利要求7-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述活性金属前体为选自VIII族金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。
14.根据权利要求7-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述氧化锌源为氧化锌和/或氧化锌前体,所述氧化锌前体为在步骤(2)的所述焙烧的条件下能够转化为氧化锌的物质。
15.根据权利要求14所述的制备方法,其中,所述氧化锌前体为硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、醋酸锌和硝酸锌中的至少一种。
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