[发明专利]电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜及制备方法

权利要求书

1.一种电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，包含如下步骤：

（1）分子筛的处理

①将分子筛洗至pH值为6～7，烘干；

②将偶联剂溶于醋酸乙酯中，得到偶联剂醋酸乙酯溶液；然后将步骤①烘干后的分子筛加入偶联剂醋酸乙酯溶液中，分子筛加入偶联剂醋酸乙酯溶液的过程中不断搅拌，偶联剂的用量相当于分子筛质量的0.1～2%；然后升温至50～60℃进行反应；接着滤出分子筛，烘干，制得由偶联剂表面改性的分子筛；

（2）聚酰胺酸PAA/分子筛复合溶液的制备

①将步骤（1）处理好的分子筛加入到非极性溶剂I中，搅拌至完全分散；接着加入二胺，待二胺完全溶解后再加入二酐，在二酐的加入过程中持续搅拌，再加入非极性溶剂II，继续搅拌得到分子筛分散均匀的聚酰胺酸PAA复合溶液1；二胺与二酐按摩尔比（1.01～1.15）：1配比；

②再使用与步骤（2）①不同的二胺或二酐，按步骤（2）①制得聚酰胺酸PAA复合溶液2；

③将聚酰胺酸复合液1和聚酰胺酸复合液2混合均匀，得到聚酰胺酸PAA/分子筛复合液；

（3）聚酰亚胺/分子筛复合膜的制备

将步骤（2）制得的聚酰胺酸PAA/分子筛复合液流延成膜；然后进行梯度升温环化后脱膜，高温热处理，得到聚酰亚胺/分子筛复合膜；

（4）聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备

①将步骤（1）制得的分子筛与聚四氟乙烯乳液搅拌混合后，研磨，得到聚四氟乙烯/分子筛复合液；将步骤（3）制备的聚酰亚胺/分子筛复合膜用聚四氟乙烯/分子筛复合液双面涂膜，烘干；

②用水浸泡，再烘干，得到电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜。

2.根据权利要求1所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：

步骤（2）中所述的二胺为对苯二胺、间苯二胺、4,4'-二氨基二苯醚、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,2-二氨基环己烷、4,4'-双酚A二苯醚二胺、4,4'-二(4-氨基-苯氧基)二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基三苯胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-双(氨基苯氧基)二苯甲酮、1,3-双(3-氨基苯氧基-4'-苯酰基)苯、1,4-（2',4''-二氨基苯氧基）苯、1,3-二（4-氨基苯氧基）苯和1,4-（2',4''-二氨基苯氧基）苯中的一种或至少两种；

步骤（2）中所述的二酐为均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、三苯二醚四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、二苯酮四酸二酐、双酚A二酐、酯环二酐双环[2.2.1]辛烷-2,3,5,6-四羧基2,3,5,6-二酐、环丁烷四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐和3,3',4,4'-二苯硫醚四酸二酐中的一种或至少两种。

3.根据权利要求1所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：所述的分子筛为微孔分子筛，包括3A、4A、5A、13X分子筛，其粒径为20～50nm。

4.根据权利要求1所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：

步骤（1）②中所述的偶联剂为钛酸酯偶联剂，包括异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、三异硬脂酸钛酸异丙酯和四异丙基二（二辛基亚磷酸酰氧基）钛酸酯中的一种或至少两种。

5.根据权利要求1所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的非极性溶剂I和所述的非极性溶剂II是不同的非极性溶剂。

6.根据权利要求5所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：

所述的非极性溶剂I为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜；

所述的非极性溶剂II为甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、丙酮或乙醇。

7.根据权利要求1所述的电线电缆绝缘用聚酰亚胺/聚四氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于：

步骤（2）③中所述的聚酰胺酸复合液1和聚酰胺酸复合液2按质量比1:（0.5～2）混合。