[发明专利]一种丙烯酸的合成方法有效
申请号: | 201310386543.7 | 申请日: | 2013-08-30 |
公开(公告)号: | CN104418719A | 公开(公告)日: | 2015-03-18 |
发明(设计)人: | 孙潇磊;张志智;尹泽群;刘全杰;宋喜军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C07C51/15 | 分类号: | C07C51/15;C07C57/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙烯酸 合成 方法 | ||
1.一种丙烯酸的合成方法,其特征在于:以CO2和乙烯为原料、乙腈为溶剂、金属Ru配合物为催化剂直接合成出丙烯酸,乙烯与二氧化碳摩尔比1:1~1:5;反应温度40~130℃;反应压力0.5~6.0MPa。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:乙烯与二氧化碳摩尔比为1:2~1:4;反应温度为50~120℃;反应压力为1.0~5.5Mpa。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:金属Ru配合物、乙腈加入量的比为1.5~3.5g:100~200ml。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:加入适量的无水碳酸钠作为助催化剂,无水碳酸钠、金属Ru配合物、乙腈加入量的比为10~20g:1.5~3.5g:100~200ml。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述的乙腈溶剂在使用前进行除水除氧处理。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:除水过程中所使用的试剂为KOH、NaOH、无水Na2CO3、P2O5或无水Na2SO4中的一种或几种,除氧过程在蒸馏瓶中进行,所需试剂为Na或二苯甲酮中的一种。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:金属Ru配合物催化剂的制备方法如下:无水无氧条件下将RuCl3、配体、还原剂和溶剂混合,并在-10~30℃下搅拌30~300min制得金属Ru配合物催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于: -5~20℃下搅拌20~270min制得金属Ru配合物催化剂。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于:所述的配体与RuCl3的摩尔比为0.5:1~5:1,所述的还原剂与RuCl3的摩尔比为5~25,所述的溶剂与RuCl3的体积摩尔比为50~180ml:0.001~0.01mol。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述的配体与RuCl3的摩尔比为1:1~4:1,所述的还原剂与RuCl3的摩尔比为7~20,所述的溶剂与RuCl3的体积摩尔比为70~150ml:0.002~0.008mol。
11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃的一种或几种,所使用的配体为1,3-双(二苯基磷)丙烷、双(二苯基磷)甲烷或三苯基磷中的一种或几种,所述的还原剂为金属钠或钠汞齐中的一种。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:所述的溶剂为四氢呋喃,所使用的配体为1,3-双(二苯基磷)丙烷。
13.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的溶剂在使用前进行除水除氧处理。
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