[发明专利]聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法在审
申请号: | 201310376128.3 | 申请日: | 2013-08-26 |
公开(公告)号: | CN104419006A | 公开(公告)日: | 2015-03-18 |
发明(设计)人: | 杨亚军;曹以前;张杰;侯瑞宏;杨颖韬 | 申请(专利权)人: | 上海凯众材料科技股份有限公司 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;C08G18/61 |
代理公司: | 上海浦一知识产权代理有限公司 31211 | 代理人: | 潘诗孟 |
地址: | 201201 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酯 聚醚 聚硅氧烷嵌段 共聚物 二元 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法。
背景技术
随着经济的发展和人们生活水平的提高,人们对物质生活品质的要求越来越高,从而导致我们需要开发出综合性能更佳的材料或产品来满足大众日益提高的物质需求。而单一的材料体系往往达不到这一要求。如聚氨酯材料具有良好机械性能、耐磨耗、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀、耐射线辐射、粘接性好等优异性能,但其耐高低温性能和耐水解性能不佳。又如,环氧树脂具有极佳的粘结性能,但其延展性能较差,等等。所以,近几十年来,杂化、复合材料方面的发展非常迅速,开发出了大量的、综合两种以上材料优异性能的复合材料,大大地提高了人们的物质生活水平,促进了社会进步。
发明内容
针对现有技术的上述不足,根据实施例,希望制备出一种能提高最终目标材料耐高低温性能和生物相容性的嵌段共聚物二元醇,具体提出一种聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法。
根据实施例,本发明提供的聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法,包括如下步骤:
(1)摩尔比为0.95:1~1.05:1的聚酯二元醇或聚醚二元醇与聚硅氧烷二元醇在钛类催化剂或锡类催化剂作用下,在120~160℃、真空度为0.06~0.08MPA下反应,直至脱去理论水量的80%以上;
(2)将温度上升至160~220℃、真空度提高至0.08~-0.1MPa,保持反应,直至脱去理论水量的99%以上;降温至常温,制得的澄清透明液体即为聚酯-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇或聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,聚酯二元醇为聚羧酸聚酯二元醇、聚己内酯二元醇或聚碳酸酯二元醇。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,聚羧酸聚酯二元醇为聚己二酸丁二醇酯二元醇。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,聚醚二元醇为聚四亚甲基醚二元醇。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,聚酯二元醇、聚醚二元醇和聚硅氧烷二元醇的官能度为2,数均分子量在50~6000之间。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,钛类催化剂或锡类催化剂的用量为聚硅氧烷二元醇摩尔量的1%~5%。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,钛类催化剂为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯。
根据一个实施例,本发明前述聚酯/聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物二元醇的制备方法中,锡类催化剂为辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡。
有机硅材料具有许多优异的性能,如优异的耐高低温性能、内聚能低、生物相容性好等。通过有机硅组分的引入,以聚酯或聚醚嵌段聚有机硅氧烷二元醇为原料的材料能够在耐高低温性能方面得到极大的提升,另一方面,材料的生物相容性亦得到明显的改善,能够大大拓宽相关材料在生物医学领域的应用。随后的实施例将证明,本发明方法制备的嵌段共聚物二元醇相对一般聚酯二元醇或聚醚二元醇而言,对材料耐高低温性能都有十分显著的提升。本发明提供了一种更便捷将有机硅材料引入其他材料技术方案,能够为广大的材料研究开发者更有力的利用聚有机硅材料的优异性能提供一种解决方案。
附图说明
图1是实施例1中聚己二酸丁二醇酯二元醇和最终产物聚酯嵌段聚硅氧烷二元醇的GPC曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例,进一步阐述本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求所限定的范围。
实施例1
首先,将0.99mol数均分子量为1500聚己二酸丁二醇酯二元醇与1mol数均分子量为500的聚硅氧烷二元醇在0.0470mol钛酸四丁酯存在的情况下在150℃、真空度为0.06MPa下反应一定时间至脱去水量占理论脱水量的85%。反应之初,因聚己二酸丁二醇酯二元醇与聚硅氧烷二元醇相容性较差,因而混合液体呈乳白色。
然后将温度上升至200℃、真空度提高至0.08MPa,保持反应直至脱去水量占理论脱水量99%以上;降至常温得到澄清透明的液体产物,产物的GPC测试数据如表1所示。
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