[发明专利]一类苯硼酸类有机凝胶化合物

权利要求书

1.一类苯硼酸类有机凝胶化合物，结构通式如式（1）所示：

式（1）中，n为1～16的整数。

2.如权利要求1所述的苯硼酸类有机凝胶化合物，其特征在于n=4或10。

3.如权利要求1所述的如式（1）所示的苯硼酸类有机凝胶化合物的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

（一）将式（2）所示3-氨基苯硼酸、苯硼酸保护试剂加入有机溶剂A中，室温搅拌反应1-6h，所得反应液a经后处理制得式（3）所示的化合物；所述的有机溶剂A为氯仿、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯或二甲苯，所述3-氨基苯硼酸、苯硼酸保护试剂的物质的量之比为1.0：1.0～1.5：

所述的苯硼酸保护试剂为1,3-丙二醇或新戊二醇；

（二）甲醇冷却至0～5℃，加入二氯亚砜，室温下搅拌30～60min后，加入苯丙氨酸，加热回流反应5-12h，所得反应液b蒸馏除去溶剂，得产物式（4）所示的苯丙氨酸甲酯盐酸盐，所述苯丙氨酸、二氯亚砜、甲醇的物质的量之比为1.0：1.2～3.0：15.0～40.0；

（三）式（4）所示的苯丙氨酸甲酯盐酸盐溶于二氯甲烷溶剂中，冷却至0～5℃，加入式（8）所示的化合物，再加入三乙胺，20～30℃温度下反应6-12h后，所得反应液c经后处理制得式（5）所示的化合物；所述式（4）所示的苯丙氨酸甲酯盐酸盐、式（8）所示的化合物、三乙胺的物质的量之比为1.0：1.2～2.5：1.5～3.0；

（四）将式（5）所示的化合物溶于四氢呋喃溶剂中，冷却至0～5℃，加入氢氧化钠，0～5℃温度下反应2-6h后，所得反应液d经后处理制得式（6）所示的化合物；所述式（5）所示的化合物、氢氧化钠的物质的量之比为1.0：1.2～2.5；

（五）如式（6）所示的化合物加入到乙酸乙酯溶剂中，加入三乙胺和缩合剂，搅拌10～20min后，加入式（3）所示的化合物，20～30℃温度下反应6-15h后，抽滤，滤饼干燥后，用异丙醇重结晶得产物式（7）所示的化合物；

所述的缩合剂为2-（7-偶氮苯并三氮唑）-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸酯、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯、2-(1H-苯并三偶氮L-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲四氟硼酸酯、N,N-二环己基碳二亚胺、N,N-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺或1-（3-二甲胺基丙基）-3-乙基碳二亚胺；

所述如式（6）所示的化合物、式（3）所示的化合物、缩合剂：三乙胺的物质的量之比为1.0：1.0～2.5：1.0～2.5：1.5～3.0；

（六）如式（7）所示的化合物在异丙醇溶剂中，于0-10℃温度下加入二乙醇胺搅拌反应6-24h，反应完毕后抽滤，将滤饼溶于乙醚和水的混和溶剂中，加酸调节pH值为1.0～3.5范围，搅拌反应0.5～1h后，静置分液，取有机相蒸除溶剂制得所述如式（1）所示的苯硼酸类有机凝胶化合物；所述的如式（7）所示的化合物、二乙醇胺的物质的量之比为1.0：0.6～1.5；

式（3）或式（7）中，R为H或甲基；

式（5）、（6）、（7）或（8）中，n为1～16的整数。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述步骤（一）中，所述反应液a后处理方法为：反应结束后，反应液a用水充分洗涤，静置分层，取有机相用无水硫酸钠干燥后，过滤，滤液蒸除溶剂制得式（3）所示的化合物。

5.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述步骤（一）中，所述苯硼酸保护试剂为1,3-丙二醇。

6.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述步骤（三）中，所述反应液c后处理方法为：反应结束后，反应液c过滤，滤液用饱和氯化钠溶液洗涤，取有机相用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后经柱层析分离，以石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，收集含有产物的洗脱液，洗脱液蒸除溶剂制得式（5）所示的化合物。

7.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述步骤（四）中，所述反应液d后处理方法为：反应结束后，反应液d蒸除溶剂，剩余物中加入乙酸乙酯，搅拌下缓慢加入5～10mol/L的盐酸至不再有固体物质析出进入有机相，分离取有机相，干燥后蒸除溶剂，用乙酸乙酯重结晶，制得式（6）所示的化合物。