[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种加氢保护催化剂，含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述载体为具有双峰孔结构的含至少一种选自硼、硅和氟助剂的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.3-0.8毫升/克，比表面积为70-220米²/克，其中，直径为6-10nm孔的孔体积占总孔容的8-25%，直径为85-160nm孔的孔体积占总孔容的40-75％，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％。

2.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0.4-0.7毫升/克，比表面积为80-210米²/克，其中，直径为6-10nm孔的孔体积占总孔容的10-20%，直径为85-160nm孔的孔体积占总孔容的45-70％；所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴，第VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量％，第VB族金属组分的含量为1-4重量％。

3.根据2所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.6重量％，第ⅤB族金属组分的含量为1.5-3.5重量％。

4.根据1所述的催化剂，其特征在于，以载体为基准，以氧化物计的所述助剂硼和/或硅的含量为0.1-8重量%，以元素计的氟含量为0.1-8重量%。

5.根据4所述的催化剂，其特征在于，以载体为基准，以氧化物计的所述助剂硼和/或硅的含量为1-6重量%，以元素计的氟含量为1-6重量%。

6.根据5所述的催化剂，其特征在于，以载体为基准，以氧化物计的所述助剂硼和/或硅的含量为1-4重量%，以元素计的氟含量为1-4重量%。

7.一种加氢保护催化剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）制备载体，包括将一种水合氧化铝与一种α-氧化铝混合并在该混合物中引入含至少一种选自硼、硅和氟助剂组分的化合物、成型、干燥并焙烧，焙烧温度为750-1000℃，焙烧时间为1-10小时，其中，以干基计的水合氧化铝与α-氧化铝的混合比为15-70:30-85，所述水合氧化铝的孔容为0.3-1.1毫升/克，比表面为150-350米²/克，最可几孔直径5-20nm；

（2）在步骤（1）得到的载体上引入加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量％，所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量％，之后干燥并焙烧，所述的干燥条件包括：温度为100-250℃，时间为1-10小时，焙烧条件包括：温度为360-500℃，时间为1-10小时。

8.根据7所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的焙烧温度为800-950℃，焙烧时间为2-8小时，以干基计的水合氧化铝与α-氧化铝的混合比为30-70:30-70，所述水合氧化铝的孔容为0.35-1.0毫升/克，比表面为150-300米²/克，最可几孔直径6-15nm；所述第Ⅷ族的金属组分选自镍和/或钴，第VB族的金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量％，所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为1-4重量％，所述步骤（2）的干燥条件包括：温度为100-140℃。

9.根据7或8所述的方法，其特征在于，所述在载体上引入加氢活性金属组分的方法为浸渍法。

10.根据7或8所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石。

11.根据7所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，以氧化物计的所述助剂硼和/或硅的引入量使最终载体中硼和/或硅的含量为0.1-8重量%，以元素计的氟的引入量使最终载体中氟的含量为0.1-8重量%。