[发明专利]蓝色偶氮颜料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种蓝色双偶氮颜料的制备方法。 

技术背景

C.I.颜料蓝25[CAS No.10127-03-4]是一个双偶氮的有机颜料，具有化学式1所示的结构： 

C.I.颜料蓝25呈红光蓝色，具有较好的耐脂肪、耐油脂、耐肥皂及石蜡等牢度，适用于橡胶着色和调制包装印墨，在合成橡胶中耐冷(热)水、耐肥皂与碱处理，在天然橡胶中耐硫化处理。 

英国专利1545782公开了C.I.颜料蓝25(C.I.21180)的制备方法，即，3,3’-二甲氧基联苯胺(联大茴香胺)用常法重氮化后生成的重氮液在0-5℃和pH=5-6的条件下与色酚AS的醋酸/水溶液进行偶合反应，得到的偶合产物经水洗至中性后再干燥得该颜料，收率89.5%，该方法解决了颜料的合成问题。不过，按照该专利的方法制得的该颜料颗粒非常细小，吸油量非常大，色光为暗蓝色，不适合直接用于制备印刷油墨。 

中国专利95191785.4公开了一种有机-无机复合颜料的制备方法。该方法先将偶合组分溶解在碱性溶液中，使其吸附在颗粒状的锌钡白（一种白色的无机颜料）表面，再用乙酸调节pH使偶合组分以固体形式沉淀在此颗粒表面，以这样一种悬浮物形式按照通常的偶合方法与重氮盐进行偶合反应，以在颗粒状的锌钡白表面生成水不溶性的偶氮颜料。用这样的方法可以获得颗粒较为粗大的颜料，这样的颜料适合用于道路标志漆的调制。但是该专利未提及可用于C.I.颜料蓝25的制造，也未提及在偶合反应中锌钡白的加入量对颜料颗粒大小及分布，吸油量高低，色光和着色力的影响。按照常规的思维，由于有白色的无机颜料存在于该蓝色颜料内，所以如此获得的颜料其着色力比不含白色无机颜料的同一颜料要低一些。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种蓝色偶氮颜料的制备方法，以克服现有技术的缺陷。 

本发明的方法，包括如下步骤: 

（1）将3,3’-二甲氧基联苯胺(联大茴香胺)按照常法进行重氮化反应，在反应液中加入活性炭，过滤后获得澄清的重氮盐溶液，备用； 

（2）将色酚AS溶解在碱性的水溶液中，得到偶合液(I)，其中：色酚AS的重量浓度为25%～40%，所述碱性的水溶液为NaOH的水溶液； 

（3）将步骤（1）的产物，加入步骤（2）的偶合液(I)中，进行偶合反应至终点，反应终点用常规的渗圈法判断，然后从反应产物中收集所述的蓝色偶氮颜料； 

步骤（1）的产物与色酚AS的摩尔比为0.5～1； 

反应温度为20-50℃，优选25-30℃，反应过程保持反应体系的pH=4～6.8，优选5.5～6.5，可通过在反应体系中滴加5%(wt)的HCl或5%(wt)NaOH溶液，以保持反应液pH的稳定； 

优选的，为了进一步调整偶合产物的颗粒大小以及色光和着色力，本发明的方法，包括如下步骤： 

（1）将3,3’-二甲氧基联苯胺(联大茴香胺)按照常法进行重氮化反应，在反应液中加入活性炭，过滤后获得澄清的重氮盐溶液，备用； 

（2）将色酚AS溶解在碱性的水溶液中，得到偶合液(I)，色酚AS的重量浓度为25%～40%，所述碱性的水溶液为NaOH的水溶液，重量浓度为10～20%； 

在所述的偶合液(I)中，加入纳米或微米尺度的蓝色无机颜料，如，铁蓝或钴蓝和50%(wt)的乙酸水溶液，使色酚AS以微小的固体颗粒形式沉淀在无机颜料的表面，如此制得偶合液(II)，以色酚AS的重量为基准，无机颜料的加入量为25%～50%； 

（3）将步骤（1）的产物，加入偶合液(II)中，进行偶合反应至终点，反应终点用常规的渗圈法判断，然后从反应产物中收集所述的蓝色偶氮颜料； 

步骤（1）的产物与色酚AS的摩尔比为0.5～1； 

反应温度为20-50℃，优选25-30℃，反应过程保持反应体系的pH=4～6.8，优选5.5～6.5，可通过在反应体系中滴加5%(wt)的HCl或5%(wt)NaOH溶液，以保持反应液pH的稳定； 

进一步优选的，本发明的方法，包括如下步骤： 

（1）将3,3’-二甲氧基联苯胺(联大茴香胺)按照常法进行重氮化反应，在反应液中 加入活性炭，过滤后获得澄清的重氮盐溶液，备用； 

（2）在所述的偶合液(I)中，加入纳米或微米尺度的蓝色无机颜料，如，铁蓝或钴蓝和50%(wt)的乙酸水溶液，使色酚AS以微小的固体颗粒形式沉淀在无机颜料的表面，如此制得偶合液(II)，以色酚AS的重量为基准，无机颜料的加入量为25%～50%；