[发明专利]制备烯烃低聚合催化剂的方法

说明书

本申请是申请号为200580012496.3的发明专利申请的分案申请，原申请的申请日为2005年2月18日，发明名称为“制备烯烃低聚合催化剂的方法”。

相关申请相互参照

本申请涉及与它同时提出的标题为“制备烯烃低聚合催化剂的方法”的美国专利申请No.10/783429(代理人案卷号210453US01(4081-04401)，将它以其全文并入本文作参考。

发明领域

本发明涉及制备用于生产烯烃低聚物的方法中的催化剂。更具体地说，本发明涉及制备三聚催化剂，该催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属和含卤化合物，用于从乙烯生产α-烯烃低聚物（包含1-己烯）的方法中。

发明背景

烯烃低聚合催化剂是本领域已知的，但是有时缺乏对所需产品的选择性，还具有低产品产率。对低聚合催化剂的制备方法的增强以改善对所需产品的生产率和选择性可以降低催化剂成本并改进经济性。

发明概述

本文公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选包含溶剂，所述方法包括，将包含含铬化合物的组合物与包含烷基金属的组合物接触，其中，将所述包含含铬化合物的组合物加到所述包含烷基金属的组合物中。

本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选包含溶剂，所述方法包括，在将所述烷基金属与所述含铬化合物、所述含吡咯化合物、所述非金属含卤化合物、所述溶剂或其组合接触之前，通过将含氮化合物与烷基金属接触而减少沉淀。

本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，它包括，将二聚吡咯化合物与含铬化合物、烷基金属、含卤化合物、烃溶剂或其组合接触。

本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属和含卤化合物，所述方法包括，将所述含铬化合物、所述含吡咯化合物、所述烷基金属或其组合与预先制备的低聚催化剂组合物接触。

本文还公开了制备用于烯烃低聚合的催化剂的方法，它包括，将含铬化合物、含吡咯化合物和烷基金属与预先制备的低聚催化剂组合物接触。

本文还公开了烯烃低聚合方法，它包括，(a)通过将含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物和任选地溶剂混合而制备催化剂；以及(b)将该催化剂与烯烃在制备催化剂的约1000小时内接触。

本文还公开了乙烯三聚催化剂，所述催化剂包含含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物并且任选包含溶剂，其中，通过所述催化剂生产的1-己烯在制备催化剂后约800小时内具有至少约98.8的纯度。

附图简述

图1A～1D阐释了制备低聚合催化剂的方法的各种实施方案，包括整体添加（bulk additim）各催化剂组分。

图2A～2D阐释了制备低聚合催化剂时减少水的方法的各种实施方案。

图3A～3B阐释了制备低聚合催化剂时减少水的方法的各种实施方案。

图4A～4E阐释了制备低聚合催化剂的方法的各种实施方案，包括同时添加各催化剂组分。

图5是催化剂平均停留时间(即，催化剂使用时间)对生产的己烯纯度的图。

详细描述

如本文应用的“催化剂组分”包括含铬化合物、含吡咯化合物、烷基金属、含卤化合物、溶剂或其组合。在本文公开的各实施方案中，催化剂组分的接触可在一个或多个接触区内发生。接触区是这样的区域，其中，将各组分混合和/或合并，于是接触。可将接触区置于器皿内，例如贮槽、搬运箱(tote)、容器、混合器、反应器等；一定长度的管，例如三通管、入口管、注入口、或用于将各组分进料管合并成一条总管的集流管；或者用来使各组分接触的任何其它合适的装置。如本文应用的术语“接触和合并”指的是接触或合并两种或更多种催化剂组分的任何添加次序、顺序或集中。术语“加到”指的是将第一种催化剂组分添加入、例如倾入第二种催化剂组分中。将第一种催化剂组分加入第二种催化剂组分时，第一种催化剂组分与第二种催化剂组分相比初始浓度或摩尔比通常较小并且在整个添加期间增大。在一些实施方案中，各组分的接触可在一个或多个上游接触区内发生，随后进一步在一个或多个下游接触区内与其它催化剂组分接触。如果应用多个接触区，可穿过接触区同时进行，或者穿过接触区依序进行接触，或者二者结合，只要适合给定的实施方案。接触可按分批或连续法进行，只要适合给定的实施方案。