[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用有效
申请号: | 201310334334.8 | 申请日: | 2013-08-02 |
公开(公告)号: | CN104338537B | 公开(公告)日: | 2016-11-23 |
发明(设计)人: | 孙淑玲;杨清河;胡大为;刘佳;曾双亲;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/847 | 分类号: | B01J23/847;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 活性 保护 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢活性保护催化剂,含有具有双峰孔结构的含第ⅣB族金属组分的氧化铝载体和加氢活性金属组分,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.6-1.4毫升/克,比表面积为80-400米2/克,直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的30-60%,直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的15-45%,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第ⅤB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量大于0至小于等于0.8重量%,第ⅤB族金属组分的含量大于0至小于等于4重量%。
2.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的孔容为0.7-1.3毫升/克,比表面积为100-300米2/克,直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的35-50%,直径为100-300nm孔的孔体积占总孔容的20-40%。
3.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述第IVB族金属组分选自钛、锆、铪中的一种或几种,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中第Ⅳ族金属的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述第IVB族金属组分为钛,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中第IVB族金属的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的催化剂,其特征在于,以元素计并以载体为基准,所述第ⅣB族金属的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据1所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,所述第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,第VB族的金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.6重量%,第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量%。
7.根据1所述的加氢活性保护催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备载体,包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝PA和PB与一种含有拟薄水铝石的水合氧化铝的改性物PC混合并在该混合物中引入含第ⅣB族金属组分的化合物、成型、干燥并焙烧,其中,所述PA、PB和PC的重量混合比为20-60:20-50:5-50,PC的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为PC改性前的水合氧化铝的酸胶溶指数,DI2为所述PC的酸胶溶指数;
(2)在步骤(1)得到的载体上引入加氢活性金属组分,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,之后干燥并焙烧;
其中,所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时,焙烧条件包括:温度为大于500至小于等于1200℃,时间为1-8小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-250℃,时间为1-10小时;焙烧条件包括:温度为360-500℃,时间为1-10小时。
8.根据7所述的方法,其特征在于,所述PA、PB和PC的重量混合比为20-50:20-50:10-50;所述PC的k值为0至小于等于0.6;所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为100-200℃,时间为2-12小时,焙烧条件包括:温度为大于800至小于等于1000℃,焙烧时间为为2-6小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-140℃。
9.根据7所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。
10.根据9所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。
11.根据10所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
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