[发明专利]一种手性环氧化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及不对称催化领域，具体涉及一种手性环氧化合物的制备方法。

背景技术

光学纯的环氧化物具有广泛的用途，是一类很好的有机合成中间体。利用手性催化剂催化烯烃的环氧化是得到此类化合物最简单、最有效的方法。目前，对此类反应有催化效果的催化剂有很多种。主要有金属配合物和有机小分子两大类包括Sharpless体系、手性联萘酚体系、手性卟啉体系、手性Salen配合物体系、手性酮体系、手性亚胺盐体系等。

关于Sharpless体系的报道：

1980年，Sharpless等人首次报道以Ti(OPrⁱ)₄和手性酒石酸二烷基酯组成催化体系，在叔丁基过氧化氢为氧化剂的条件下，能有效地催化烯丙基伯醇发生不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，化学产率为70-90%，光学产率大于90%（参见：SaitoB.；Katsuki,T.;Sharpless,K.B.J.Am.Chem.Soc.1980,102,5974）。

关于手性联萘酚体系的报道：

（1）1997年，Shibasaki等人首次报道以Ln(OPrⁱ)₃和手性联萘酚组成催化体系，在异丙基苯基过氧化氢为氧化剂的条件下，能有效地催化不饱和酮的不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，化学产率为78-95%，光学产率83-94%（参见：SaitoB.；Bougauchi,M.;Watanabe,S.;Arai,T.;Sasai,H.;Shibasaki,M.J.Am.Chem.Soc.1997,119,2329）。

（2）2005年，丁奎岭课题组合成多种桥联的手性联萘酚，与La(OPrⁱ)₃组成催化体系，在异丙基苯基过氧化氢为氧化剂的条件下，能很好地催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，化学产率为99%，光学产率83-97%。（参见：X.W.Wang,L.Shi,M.X.Li,K.L.Ding.Angew.Chem.2005,117,6520）;

关于手性卟啉体系的报道：

2004年，Rose等人首次合成了手性卟啉铁催化剂，发现它们能很好地催化端烯烃发生不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，光学产率为90-97%。（参见：Rose,E.;Ren,Q.-Z.;Andrioletti,B.Chem.Eur.J.2004,10,224）;

手性Salen配合物体系：

2004年，Murahashi等人合成了新型的手性Salen-锰配合物，发现它们能很好地催化烯烃发生不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，光学产率达到93%。（参见：Murahashi,S.-I.;Noji,S.;KomiyaN.Adv.Synth.Catal.2004,346,195.）;

手性酮体系

Shi等人合成了多种手性二酮催化剂，发现它们能很好地催化端烯烃发生不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物。（参见：(a)Tian,H.-Q.;She,X.-G.;Xu,J.-X.;Shi,Y.Org.Lett.2001,3,1929.(b)Shu,L.;Wang,P.;Gan,Y.;Shi,Y.Org.Lett.2003,5,293.）;

手性亚胺盐体系

2002年，Page等人合成了手性亚胺盐化合物，发现它们能较好地催化烯烃发生不对称环氧化反应，得到手性环氧化合物，光学产率为60%（参见：Page,P.C.B.;Rassias,G.A.;Barros,D.;Ardakani,A.;Bethell,D.;Merifield,E.Synlett2002,580.）。

到目前为止，尚未见到以手性桥联芳氧基烷氧基金属化合物为催化剂催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应，制备手性环氧化合物的报道。

发明内容

本发明目的是：提供一种手性环氧化合物的制备方法，该方法的催化剂合成简单、分离提纯方便、原料成本低、反应条件温和；且由该方法制备得到的手性环氧化合物活性高，对映选择性好，底物适应范围广，能够很好地克服现有技术在这方面的不足。

本发明用以实现上述技术目的的技术方案是：