[发明专利]一种对羟基苯甲酸废水的资源化处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及废水的资源化处理方法，特别涉及一种对羟基苯甲酸废水的资源化处理方法，属于废水处理技术领域。 

背景技术

对羟基苯甲酸是用途广泛的有机合成原料，其下游产品广泛用于食品、化妆品、医药、染料、香料、农药中。对羟基苯甲酸及下游产品也可用于高分子材料工业中，特别是发现对羟基苯甲酸可以与其他多功能团有机物共聚得到液晶重结晶物，有相当的工业价值。对羟基苯甲酸的生产方法有多种：如可由水杨酸经成盐、转位、中和得到对羟基苯甲酸，但成本较高；生产糖精时的副产物对甲苯磺酰氯，经氨化、氧化、酸析、碱熔、再酸析也可获得该品，该法收率较低，成本较高，且糖精副产物往往夹带有毒的杂质。利用Koble—Schmitt反应的苯酚钾羧化法较适于工业化生产。该反应以苯酚和氢氧化钾形成苯酚钾盐，苯酚钾盐在高温下，和二氧化碳进行碳羧化得到对羟基苯甲酸的钾盐，再进行酸化而得到对羟基苯甲酸。生产过程必然会产生化学废水，这些化学废水为无色到黄色酸性液体，Ph在2上下，而不同工艺产生的废水，COD从数千到1-2万不等，其中主要含有苯酚、对羟基苯甲酸、硫酸钾等，回收这些资源，特别是回收国内较为短缺的钾资源，有着较大的现实意义。同时可以符合环境保护的要求，实现达标排放甚至零排放，清洁生产。

专利“对羟基苯甲酸工艺废水中的苯酚和对羟基苯甲酸的回收处理方法”公开号为CN101239904A，提出用萃取剂对对羟基苯甲酸工艺废水进行萃取，同时回收其中的苯酚和对羟基苯甲酸；所述的萃取剂是：三辛胺、磷酸三丁脂、二甲苯或正辛醇，或其中两种或多种的混合物，可以实现废水中对羟基苯甲酸和苯酚的回收。但该专利利用萃取法，需要使用萃取剂及大量溶剂，不仅操作比较繁琐，现场环境不是太好，而且大量易燃易爆溶剂的存在，是一个重大的危险源，管理较为不便。

专利“从对羟基苯甲酸生产排水中回收对羟基苯甲酸的方法”， 公开号为CN1583705A，该专利通过NDA-101等大孔吸附树脂床层，使对羟基苯甲酸和苯酚吸附在树脂上，从而实现对羟基苯甲酸和水相的有效分离。树脂经吸附操作后用稀碱液进行洗脱，得到的含对羟基苯甲酸和少量苯酚的洗脱液可直接返回生产过程中的酸析工序回收。该专利提出了利用大孔吸附树脂回收对羟基苯甲酸和苯酚，但该专利叙述较为笼统把含对羟基苯甲酸和少量苯酚的洗脱液返回生产过程中的酸析工序回收，其中含有的苯酚会影响最终产品的质量，且该专利不能实现对羟基苯甲酸生产废水中资源充分的、有效的回收利用。

发明内容  

针对上述存在的技术问题，本发明的目的是：提出了一种既降低废水中的有机杂质，使之达到排放标准甚至零排放；又回收废水中的有效资源，降低对羟基苯甲酸的生产成本的对羟基苯甲酸废水的资源化处理方法。

生产过程废水为无色到黄色酸性液体，Ph在2上下，而不同工艺产生的废水，COD从数千到1-2万不等，其中主要含有苯酚、对羟基苯甲酸、硫酸钾等。母液水COD在1-2万，含有对羟基苯甲酸约0.6-1g/L，苯酚约0.2-0.4g/L，硫酸钾约8-10g/L；洗涤水含有对羟基苯甲酸约0.2-5g/L，苯酚约0.1-0.2g/L，硫酸钾少量；重结晶母液及洗涤水中主要含有对羟基苯甲酸，约0.6-0.8g/L，苯酚和硫酸钾极少量。 

本发明的技术解决方案是这样实现的：一种对羟基苯甲酸废水的资源化处理方法，包含以下步骤： 

第一步、把对羟基苯甲酸生产废水根据工艺进行细分为母液水、洗涤水和重结晶水，分别收集处理；

第二步、将废水冷却到常温，并进行过滤，晶体部分对羟基苯甲酸；

第三步、将滤液送入分别进入树脂吸附塔，洗涤水和重结晶水经过吸附后，出水直接排放或回车间套用；母液水经过吸附后，出水进入中和池中，用液碱中和，加入沉淀剂出去重金属，然后蒸发，回收硫酸钾，蒸发出水可以排放或会车间套用；

第四步、在树脂吸附饱和后，用脱附剂进行洗脱，分别得到母液水、洗涤水和重结晶水高浓、低浓度脱附液；

第五步、洗涤水和重结晶水处理得到的低浓度脱附液则用于配制下一批脱附剂，高浓度脱附液调PH到2，然后固液分离，滤液作为废水重新处理，固体为回收对羟基苯甲酸；母液水处理得到的低浓度脱附液则用于配制下一批脱附剂，高浓度脱附液调PH到7，然后静置分层；上层分出为粗苯酚，经蒸馏后回车间套用；下层PH到2，然后固液分离，滤液作为废水重新处理，固体为回收对羟基苯甲酸。

优选的，用作吸附的树脂是苯乙烯或二乙烯苯或丙烯酸或酯类衍生物均聚或共聚得到的产品。