[发明专利]一种具有聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯微孔隔膜的锂离子电池

说明书

技术领域

本发明涉及一种锂离子电池，尤其是一种具有聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯微孔隔膜的锂离子电池。

背景技术

锂离子电池以其能量密度高、循环寿命长和电压高等优异的电性能而获得了迅速的发展。目前已经广泛应用于手机、便携式电脑、照相机、摄像机等电子产品领域。锂离子电池又分为液态锂离子电池和固态锂离子电池，固态锂离子电池一般称作聚合物锂离子电池或塑料锂离子电池，其工作原理与液态锂离子电池相同，不同的是聚合物锂离子电池的电解质不是游离电解质，而是凝胶电解质或者固体电解质。聚合物电解质不仅具有高的离子电导率、长的循环寿命、极小的污染程度及良好的加工性能，同时又具有更好的安全性、外形设计的灵活性，其用于取代液态电解质，能克服液态电解质锂离子电池在容量、安全性能等方面存在的问题，为锂离子电池向全固态、超薄型发展提供有利条件。因而这种电池已成为近些年化学电源研究和开发的热点，有非常好的发展前景。

目前，聚合物锂离子电池电解质隔膜性能好坏直接影响聚合物锂离子电池性能的优化和提高。对这类微孔聚合物电解质隔膜的制备，主要采用一种聚合物，利用浸没沉淀相分离和热致相分离等方法。制备的隔膜容易引孔径大而隔离性能不好。

发明内容

本发明的目的是针对上述不足，提供一种具有聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯微孔隔膜的锂离子电池。

本发明采用的技术方案是：一种具有聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯微孔隔膜的锂离子电池，包括负极、正极、电解液、隔膜，微孔隔膜采用以下方法制备：

1）将聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯分别放在干燥箱中恒温干燥10～15h，以除去其中的水份，将干燥后的聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯分别密封备用；

2）用电子天平准确称量聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，并加入溶解聚甲基丙烯酸甲酯的有机溶剂，配成质量浓度为25%的铸膜液；

3）待聚甲基丙烯酸甲酯完全溶解并搅拌均匀后，密封闭光静置一段时间，除去溶液中残存的气体；刮制聚甲基丙烯酸甲酯溶液薄膜厚度为100 μm；

4）设定水浴温度为50～80℃，保持恒定后，开启压缩机并设定压力，然后打开高压气瓶并持续几秒钟，以吹走管道中的空气，再关闭气瓶；

5）将载有铸膜液的铸膜盘迅速置入高压釜中密封；

6）高压气瓶中的气体被增压泵压缩，先送入预热器进行预热，再被压入高压反应釜，压力设定为20～30MPa，使高压反应釜中的气体处于超临界状态，成为超临界流体，保压时间为50~80min；

7）打开装置出口的控制阀，对高压釜进行连续吹扫，最后对系统进行缓慢泄压，泄压时的气体流量控制在0～0.3 m³/h；

8）用电子天平准确称量聚四氟乙烯颗粒，并加入溶解聚四氟乙烯的有机溶剂，配成质量浓度为25%的铸膜液；

9）待聚四氟乙烯完全溶解并搅拌均匀后，密封闭光静置一段时间，除去溶液中残存的气体；刮制聚四氟乙烯溶液薄膜厚度为100 μm；

10）重复步骤4）－7）；

11）最后打开高压釜，取出制备的隔膜样品。

所述超临界流体选自超临界二氧化碳、超临界甲烷、超临界乙烷、超临界丙烷、超临界乙烯、超临界正戊烷。

所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、苯、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、聚乙烯吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜。

本发明的有益效果是：这种用超临界流体相分离制备聚合物隔膜工艺，利用超临界流体既能溶胀大多数聚合物、又能溶解许多小分子的特性，以超临界流体作为铸膜体系的非溶剂，通过超临界流体与有机溶剂的交换使超临界流体进入到聚合物溶液中，并使溶液发生相分离，从而得到所需要的隔膜，该过程即为超临界流体相分离制备隔膜工艺。该制备工艺的优点为：1) 超临界流体不仅使聚合物溶液发生相分离，还会对所形成的微孔膜（富聚合物相）起到“干燥”作用，从而使传统L-S法中的相分离与其后的干燥工艺合二为一；2) 由于超临界流体对膜的干燥过程不会产生汽-液界面（无相变），从而避免了在膜干燥过程中极易出现的结构塌陷问题；3) 与超临界流体互溶的有机溶剂可通过简单的减压分离操作后循环使用，使得整个膜制备过程成为一种“绿色”的封闭型工艺过程；4) 该工艺引入了压力作为额外的变量，通过改变超临界流体的压力也可对体系的分相过程进行调节，从而能有效调控膜的形态结构。

另外，本发明采用了两种聚合物聚甲基丙烯酸甲酯和聚四氟乙烯作为隔膜材料，使隔膜即能够在厚度上比较薄，又能够起到较好的阻隔作用。