[发明专利]一种甘氨酸联产硫酸钙的清洁生产工艺

权利要求书

1.一种甘氨酸的清洁生产工艺，生产甘氨酸的同时可以联产硫酸钙产品。其特征在于该方法包括以下各步骤：

步骤一、在生产甘氨酸的反应器里加入溶剂甲醇(或甲醇水溶液)和催化剂(乌洛托品或多聚甲醛)后，加入固体氯乙酸铵，升温至60℃开始添加三乙胺，维持反应温度在60℃-70℃之间，一个半小时内添加三乙胺完毕。反应、保温共计两个半小时，至pH值为7.5。

步骤二、保温反应结束后，反应液在30℃-60℃温度条件下过滤出甘氨酸晶体。甘氨酸晶体经过甲醇洗涤、过滤、干燥后得到甘氨酸产品。

步骤三、过滤液降温冷冻后(降温至-30℃--0℃)，过滤得到三乙胺盐酸盐固体，同时过滤出来的含有乌洛托品的反应液，在补加少量乌洛托品后循环使用。

步骤四、将三乙胺盐酸盐固体溶解在水中，常温情况下加入氢氧化钙(或氧化钙)反应，反应产物为氯化钙和三乙胺。分离出三乙胺作为缚酸剂参加甘氨酸氨解反应循环使用。分离出来的含有氯化钙的溶液继续用于溶解三乙胺盐酸盐固体，加入氢氧化钙(或氧化钙)反应回收三乙胺。当水溶液中的氯化钙浓度达到50％以上的时候，进行减压蒸发浓缩，冷凝回收氯化钙溶液中溶解的三乙胺。

步骤五、回收完三乙胺的氯化钙溶液中滴加浓硫酸(浓硫酸的浓度为60％--99.9％)，浓硫酸与氯化钙的摩尔比为1-1.1∶1。反应得到粗品硫酸钙沉淀和氯化氢气体。氯化氢气体用水吸收得到副产品盐酸。粗品硫酸钙经过洗涤、高温煅烧、粉碎后得到熟石膏产品。

步骤六、含有甲醇、乌洛托品和三乙胺盐酸盐的循环母液，在参加循环反应一定的次数后，可以采用以下的方式处理：

首先蒸发浓缩回收母液中的大部分甲醇，然后在剩余的循环母液中加入一定量的水(加入水的体积为剩余母液体积的0.5-3倍)，再加入氢氧化钙(或氧化钙)反应，然后精馏回收溶液里的甲醇和三乙胺。

精馏剩下的液体加入浓硫酸，得到粗品硫酸钙沉淀和氯化氢气体，氯化氢气体用水吸收得到副产品盐酸。剩下的液体经过浓缩干燥后得到化肥原料产品，用于生产化肥。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于氯乙酸铵与三乙胺的摩尔比为1-1.1∶1、溶剂甲醇的量是氯乙酸铵重量的2-8倍、催化剂加入的量是氯乙酸铵重量的十分之一至三分之一之间。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于利用加入氢氧化钙(氧化钙)的方法回收三乙胺盐酸盐里面的三乙胺。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于利用加入浓硫酸的方法把氯化钙溶液转化成硫酸钙沉淀，同时得到氯化氢气体。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于对含有甲醇、乌洛托品和三乙胺盐酸盐的循环母液处理时，分别加入氢氧化钙(或氧化钙)和浓硫酸。