[发明专利]一种重质原料油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种重质油的加氢处理方法。

背景技术

对重质油进行加氢处理不仅有利于提升高附加值轻质油品的产率，同时可以脱除硫、氮等环境污染物，符合可持续发展的生产理念。与馏分油相比，重油中除了具有硫、氮等杂质外，还含有较高比例的铁、钙、镍、钒等金属杂质，并且沥青质含量高、残炭值较高。如果不能有效脱除这些金属杂质，并转化其中的沥青质、胶质等易结焦物种，会使下游催化剂中毒失活，影响产品性质。而脱除的金属杂质钙、铁、镍、钒会以硫化物的形式沉积在催化剂上或催化剂颗粒之间，如果催化剂不具有良好的容垢能力，很容易导致催化剂床层结垢，压降上升，影响加氢处理过程的运转周期。为此开发对重质原料加工适应性高，脱杂质能力强，运转稳定的重油加氢处理技术是充分清洁利用石油资源的有效途径。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、适合于重质原料油的加氢处理方法。

本发明涉及以下内容：

1、一种重质原料油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括加氢保护催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为3-40%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为10-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-70%；其中，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有成型载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，所述的加氢活性金属组分为选自至少一种第VIB族的金属组分与至少一种选自第VB族的金属组分的组合，所述载体含有氧化铝，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米²/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为5-30%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为20-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为30-60%；所述加氢脱金属催化剂II中载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米²/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

3、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ的成型载体中含有硼，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为0.1-8重量%。

4、根据3所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为1-6重量%。

5、根据4所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为2-5重量%。

6、根据1所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述第VIB族金属组分的含量为0.2-15重量%，第VB族金属组分的含量为0.2-12重量%。

7、根据6所述的催化剂，其特征在于，所述第VIB族的金属组分选自钼和/或钨，第VB族金属组分选自钒和/或铌，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述第VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%，第VB族金属组分的含量为0.5-9重量%。

8、根据7所述的催化剂，其特征在于，所述第VIB族的金属组分为钼或钨，第VB族金属组分为钒，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述第VIB族金属组分的含量为5-12重量%，第VB族金属组分的含量为1-9重量%。

9、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I含有成型载体和加氢活性金属组分，所述载体的压碎强度为20-250N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米²/克，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%，VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。