[发明专利]一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂及制法和应用

权利要求书

1.一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂，其特征在于浆态床耐硫催化剂以主金属W为活性组分，在此基础上加入助剂金属W₁为助剂，催化剂载体为M，催化剂由W、W₁金属和载体M组成，其中W质量百分比为2－40%，W₁质量百分比为0.5－35%，载体M质量百分比为50－97.5%。 

2.如权利要求1所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂，其特征在于主金属W是Ni、Ce、Cr、Fe中的一种或几种。 

3.如权利要求1所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂，其特征在于助剂金属W₁是Mo、W、V、Y、Co、La和Y的一种或几种。 

4.如权利要求1所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂，其特征在于载体M为Al₂O₃、SiO₂、MgO、TiO₂的一种，粒度为40－200目，比表面积为100－300m²/g。 

5.如权利要求1－4任一项所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 

(1)载体预处理：将40～200目，比表面积为100～300m²/g的载体M在400-600℃焙烧1～8h； 

(2)浸渍：在温度15～60℃下，搅拌转速30～300r/min条件下，按催化剂组成将主金属W的可溶性盐和助剂金属W₁的可溶性盐配制成混合溶液，步骤(1)焙烧后的载体M加入混合溶液浸渍并搅拌2～36h；之后静置1～12h，然后在50～90℃水浴中蒸发溶剂到形成粘稠溶液； 

(3)干燥和焙烧：将浸渍后的产物于70～150℃干燥4-36h，将干燥后的产物研磨至40～200目后，于350～600℃焙烧1～8h，得W-W1-M前躯体； 

(4)氢还原：将W-W1-M前躯体在体积组成比例为5～25%H₂与75～95%N₂的混合气氛中，流速为50～200ml/min，采用两段程序升温控制，以0.5～10℃的升温速率从室温升至350℃，然后再以0.5～5℃升温速率升至450～700℃后恒温还原1～12h； 

（5）还原结束后，将步骤（4）的物料在N₂气氛中冷却至室温，即制得催化剂。 

6.如权利要求5所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述主金属W的可溶性盐为氯化镍、硝酸镍、硝酸铈、硫酸铈、氯化铈、硝酸铬、铬酸铵、硝酸铁或氯化铁。 

7.如权利要求5所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂的制备方法，其特征在于步骤（1）所述助剂金属W1为钼酸铵、硝酸钼、氯化钼、硝酸钨、氟化钨、 钨酸钠、钒酸铵、硝酸钴、氯化钴、硝酸镧、氯化镧、硝酸钇或氯化钇。 

8.如权利要求1－4任一项所述的一种适用于浆态床甲烷化耐硫催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤： 

催化剂用于浆态床甲烷化工艺，其反应条件为：反应温度250～340℃，反应压力1～7MPa，原料气氢碳摩尔比(H₂)/(CO+CO₂)为1.0～4.0，原料气的含硫体积百分比为0.5～8%，体积空速为600～7000h^-1。