[发明专利]一种二氯丙醇的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及环氧氯丙烷中间体二氯丙醇的生产方法。

背景技术

二氯丙醇是生产环氧氯丙烷的中间体，也是重要的有机原料。近年来，对环氧树脂需求的快速增长，有力地促进了环氧氯丙烷的发展，环氧氯丙烷的发展又带动了二氯丙醇生产技术的发展及市场的扩大。

目前工业化生产环氧氯丙烷的方法主要有氯醇法、乙酸烯丙酯法。氯醇法约有50年历史,占环氧氯丙烷(ECH)总产量的95%;氯醇法的缺点是氯耗量高、物耗高、能耗大;设备腐蚀严重、维护费用高;产品副产物多,产生大量有机氯化物废水(每生产1t ECH约产生50～60m³废水)。醋酸丙烯酯法是20世纪80年代开发的工艺,约占ECH总产量的5%，醋酸丙烯酯法的缺点是工艺流程更长,催化剂使用寿命短,设备腐蚀,需要不锈钢材料防醋酸腐蚀,防止烯丙醇单元混合气爆炸,一次性投资费用相对较高。

因此，在这种背景下甘油法制二氯丙醇获得新机。甘油来源比较广泛，可以来源于粮食发酵副产的甘油，也可以来源生物柴油工业副产的甘油，摆脱了以石油资源为原料的依附，又节约了大量的石油资源。还减少了环境污染。相对于石油法生产二氯丙醇来说，设备投入大大减少。对于中国这个农业大国来说，充分利用农作物生物资源，便于资源的循环利用与经济的可持续发展。

甘油法生产环氧氯丙烷或二氯丙醇技术在国内专利方面已有些报道：

中国专利CN101679162A，提供了一种二氯丙醇的生产方法，该专利中实验采用带搅拌的反应器工艺，并提供了实验小试数据，专利所有权人为比利时的索尔维公司。

中国专利CN101481298A，提供了一种甘油制备二氯丙醇的方法，该专利中氯化采用列管式反应精馏塔作为氯化反应器。甘油与氯化氢逆流接触通过塔中的填料层，反应生成的热由列管外的循环水移出反应体系，专利所有权人为山东科技大学。

中国专利CN100509726C，提供了一种从甘油制备二氯丙醇的方法，其主要特征在于氯化反应器采用的是管式反应器，反应温度在80-140℃，专利所有权人为江苏工业学院（单玉华等人发明）。

中国专利CN101337950A，提供了一种生物柴油副产物甘油在氯化塔中与氯化氢气体进行氯化，经油水分离器后经精馏塔蒸出二氯丙醇，二氯丙醇经皂化塔皂化后得粗环氧氯丙烷，粗环氧氯丙烷再经精馏塔分离提纯得成品环氧氯丙烷。该工艺为连续化生产工艺，催化剂为一元或二元羧酸或其衍生物，其中优选丙二酸、丁二酸、己二酸，专利所有权人为江苏工业学院（张跃等人发明）。

中国专利CN101357880A，提供了甘油自催化与氯化氢反应制备二氯丙醇的方法，其主要工艺原理是串联多釜式反应，反应温度在150℃，压力0.1MPa—0.2MPa，专利所有权人为南京工业大学（乔旭等人发明）。

中国专利CN101323555A，提供了甘油氢氯化制备二氯丙醇的方法，其主要工艺原理是串联多釜式反应，催化剂为羧酸或其衍生物，其中一元酸优选丙酸或辛酸，二元酸优选己二酸，专利所有权人为上海氯碱化工有限公司（张斌全等人发明）。

中国专利CN101029000A，提供了甘油氢氯化制备二氯丙醇的方法，其主要工艺原理是串联多釜式反应，催化剂为有机腈，反应前用浓盐酸活化，其氯化反应操作压力为0.5MPa—1.0MPa，氯化剂为干燥的氯化氢气体，专利所有权人为江苏扬农化工集团有限公司（许玉梅等人发明）。

中国专利CN10217036A，提供了一种生产表氯醇的生产方法，从甘油生产二氯丙醇的方法，甘油最终来自生物柴油生产中动物脂肪的转化；专利所有权人为索尔维公司。

综上所说，甘油氢氯化生产环氧氯丙烷或二氯丙醇技术日渐成熟，设备运行成本低，市场前景比较大。

发明内容

本发明的目的就是提供一种甘油法生产二氯丙醇的生产方法。该工艺流程合理、反应温度和压力易于控制，收率和选择性高，易于规模化大生产。

本发明中甘油原料可以来自粮食发酵副产的甘油，也可以来自生物柴油副产的甘油；氯化氢可以是氯化物副产的氯化氢，也可以是合成氯化氢，也可以是盐酸解析的氯化氢等。

本发明的技术方案如下：

一种二氯丙醇的生产方法，它如图1所示，它为3级氯化塔式反应器串联工艺，它包括如下步骤：