[发明专利]一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制鞋用聚酯热熔胶的制备方法，具体涉及一种开放时间短、鞋用、高熔点聚酯热熔胶的制备方法。

背景技术

芳香族二元酸或二元酸二甲酯聚酯热熔胶，由于其组分比较复杂，开放时间长，熔融指数低，鞋用易开胶。中国专利CN11138841采用酯交换法制备出高熔点的聚酯热熔胶，但由于该工艺副产甲醇，易于污染环境。中国专利CN102492388A提到了一种高熔点聚酯热熔胶的制备方法，但其开放时间较长，不利于自动化流水线操作；为了克服现有技术的种种缺陷，本发明采用直接酯化法，合成了一种开放时间短，适合于制鞋用的高熔点聚酯热熔胶。

发明内容

本发明提供了一种制鞋用聚酯热熔胶的合成方法，包括以下步骤

（1）将二元酸和二元醇及锡/钛复合催化剂按一定比例加入酯化釜中进行酯化反应，反应温度为170℃～205℃，当酯化反应留出水的量为理论值的93%～95%时，酯化反应结束；

（2）将稳定剂、抗氧剂加入步骤（1）的产物中，在250～255℃、90～110Pa的条件下进行减压缩聚反应，即可获得制鞋用的聚酯热熔胶产品；

所述二元酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的混合物；

所述二元醇为丁二醇、己二醇和二甘醇的混合物；

所述二元酸和二元醇的摩尔数之比为1:1.50；

所述的对苯二甲酸和间苯二甲酸的摩尔比为1:0.10～0.20；

所述的对苯二甲酸和己二酸的摩尔比为1:0.32～0.56；

所述的丁二醇和己二醇的摩尔比为1:0.30～0.48；

所述的丁二醇和二甘醇的摩尔比为1:0.15～0.40；

所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯或磷酸三甲酯中的一种，其质量为二元总酸质量的0.17～0.30%；

所述锡/钛复合催化剂为锡系与钛系的复合，锡系催化剂选自草酸亚锡、二丁基氧化锡中的一种，其质量为二元酸总质量的0.12～0.36%；钛系催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯中的一种，其质量为二元酸总质量的0.02～0.10%。

本发明的创新之处在于通过特定的原料配方设计，合成出一种开放时间短，熔点高的共聚酯热熔胶，此胶可在短时间内粘接材料，特别是在制鞋用时不开胶。

具体实施方式

实施例1

将对苯二甲酸166.00g（1.00mol），对苯二甲酸29.88g（0.18mol），己二酸46.72g（0.32mol），1,4丁二醇135.00g（1.50mol），己二醇53.10g（0.45mol），二甘醇31.80g（0.30mol），二丁基氧化锡0.39g、钛酸四丁酯0.05g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。

再加入亚磷酸三苯酯0.41g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至250℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。

根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为35秒，熔点180℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为112g/10min。

实施例2

将对苯二甲酸166.00（1.00mol）g，对苯二甲酸23.24g（0.14mol），己二酸81.76g（0.56mol），1,4丁二醇126.00g（1.40mol），己二醇69.62g（0.59mol），二甘醇59.36g（0.56mol），二丁基氧化锡0.54g、钛酸四丁酯0.10g，加入1L反应釜内。该反应釜装有搅拌、测温系统、精馏柱及回流冷凝管，逐步升温至100℃后开启搅拌，当温度接近170℃时，开始有水馏出，馏出温度96～100℃，继续升温至205℃左右，待出水量达理论值的93%以上时 酯化反应结束。

再加入亚磷酸三苯酯0.54g，进行减压缩聚反应，逐步提高温度至253℃，保温；反应釜内的压力逐渐减小至90Pa，并维持45分钟，即可完成缩聚反应。通氮气，解除真空，趁热出料至冷水中，得到白色胶条，再切成胶粒。

根据上海天洋热熔胶有限公司企业标准QB/TY004-2012-1，测得其开放时间为30秒，熔点179℃，该产品在200℃下测定的熔融指数为119g/10min。