[发明专利]一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺

权利要求书

1.一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺，其特征在于所述方法的具体步骤如下：

(1)盐析-萃取

以雷珀法生产1，4-丁二醇精制过程中产生的蒸馏废液为原料，用生产1，4-丁二醇过程中排放出的废水作萃取剂，以硫酸钠作盐析剂，在酸性环境下进行盐析-萃取，按照原料∶萃取剂∶盐析剂∶质量浓度为98％的硫酸的质量比为1∶0.8～2∶0.08～1.5∶0.04～0.15的比例，先将萃取剂加入到原料中，搅拌混合均匀，配制成混合液，再将硫酸滴加到混合液中，搅拌均匀，然后将盐析剂加入到加硫酸后的混合液中，对加入盐析剂后的混合液进行加热和搅拌，加热至混合液温度为40～60℃后，停止加热和搅拌，静置分层20～40min后，分别收集上层油相和下层水相；

(2)回收产品

第(1)步完成后，对于第(1)步收集的下层水相，在-5～5℃下冷却结晶1～3h后进行过滤，分别收集滤液和滤渣，对收集的滤液返回第(1)步作循环萃取剂，对于第(1)步收集的上层油相，在-10～5℃下冷却结晶3～5h后进行过滤，分别收集滤液和滤渣，对收集的滤液泵入减压间歇蒸馏釜中：先在常压及釜温为102～135℃条件下进行蒸馏，收集蒸馏出的甲酸水溶液；后在釜内真空度为0.06～0.08MPa及釜温为135～150℃条件下进行蒸馏，收集蒸馏出的丁醇副产品；再在釜内真空度为0.094～0.096MPa及釜温为150～210℃条件下进行蒸馏，收集蒸馏出的1，4-丁二醇产品；然后在釜内真空度为0.094～0.096MPa及釜温为210～220℃条件下进行蒸馏，收集蒸馏出的3-四氢呋喃甲醇副产品；最后在釜内真空度为0.094～0.096MPa及釜温为220～236℃条件下进行蒸馏，收集蒸馏出的杂醇，并收集蒸馏釜底的底物；

(3)釜底的底物进行解聚反应

第(2)步完成后，以第(2)步最后收集的蒸馏釜底的底物为原料，用第(2)步收集的甲酸水溶液作溶剂，用质量浓度为95～98％的硫酸作催化剂，按照釜底的底物∶溶剂∶催化剂的质量比为1∶1～1.5∶0.05～0.12的比例，先将溶剂加入到釜底的底物中，搅拌混合均匀制得混合液，再将所述的催化剂加入到混合液中，搅拌混合均匀，然后将加入催化剂后的混合液泵入高压釜内，在温度为140～170℃条件下，对高压釜内的混合液进行解聚反应2～5h，然后将高压釜内的解聚反应液返回第(1)步进行盐析-萃取后，再按照第(2)步所述方法回收丁醇及1，4-丁二醇。

2.按照权利要求1所述的一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺，其特征在于：

第(1)步中，原料∶萃取剂∶盐析剂∶质量浓度为98％的硫酸的质量比为1∶0.8∶0.08∶0.04，混合液的温度为60℃，静置分层40min；

第(2)步中，下层水相在5℃下冷却结晶1h，上层油相在-10℃下冷却结晶3h，先在釜内真空度为0.06MPa条件下收集丁醇副产品；再在釜内真空度为0.094MPa条件下收集1，4-丁二醇产品；然后在釜内真空度为0.094MPa条件下收集3-四氢呋喃甲醇副产品；最后在釜内真空度为0.094MPa条件下收集杂醇；

第(3)步中，釜底的底物∶溶剂∶催化剂的质量比为1∶1.5∶0.08，高压釜内温度为140℃，解聚反应5h。

3.按照权利要求1所述的一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺，其特征在于：

第(1)步中，原料∶萃取剂∶盐析剂∶质量浓度为98％的硫酸的质量比为1∶1∶0.7∶0.15，混合液的温度为40℃，静置分层30min；

第(2)步中，下层水相在0℃下冷却结晶3h，上层油相在5℃下冷却结晶5h，先在釜内真空度为0.08MPa条件下收集丁醇副产品；再在釜内真空度为0.096MPa条件下收集1，4-丁二醇产品；然后在釜内真空度为0.096MPa条件下收集3-四氢呋喃甲醇副产品；最后在釜内真空度为0.096MPa条件下收集杂醇；

第(3)步中，釜底的底物∶溶剂∶催化剂的质量比为1∶1∶0.05，高压釜内温度为170℃，解聚反应2h。

4.按照权利要求1所述的一种生产1，4-丁二醇的蒸馏废液的回收工艺，其特征在于：

第(1)步中，原料∶萃取剂∶盐析剂∶质量浓度为98％的硫酸的质量比为1∶2∶1.5∶0.1，混合液的温度为50℃，静置分层20min；

第(2)步中，下层水相在-5℃下冷却结晶2h，上层油相在0℃下冷却结晶4h，先在釜内真空度为0.07MPa条件下收集丁醇副产品；再在釜内真空度为0.095MPa条件下收集1，4-丁二醇产品；然后在釜内真空度为0.095MPa条件下收集3-四氢呋喃甲醇副产品；最后在釜内真空度为0.095MPa条件下收集杂醇；

第(3)步中，釜底的底物∶溶剂∶催化剂的质量比为1∶1.3∶0.12，高压釜内温度为150℃，解聚反应3h。