[发明专利]1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种制备1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的方法。

背景技术

在粮食的储藏过程中，为了防治害虫、保护粮食的品质，往往需要使用杀虫剂。然而，长期大量的连续使用对人类具有较高毒性的化学杀虫剂，不但会使害虫产生不同程度的抗药性，而且还带来严重的环境污染，损害人体健康和生态安全，因此寻找和使用高效、低毒、无公害、不易产生抗药性的新型杀虫剂已成为必然趋势。由于对储粮害虫具有较高的生物活性，又不易产生抗药性，对人畜毒性小，不污染环境等优点，天然药用植物日渐有取代非天然化学杀虫剂的巨大潜力，这引起了人们的广泛关注，许多学者对药用植物杀虫剂进行了开发利用。1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯（榄香素）是从中药材植物－香薷（Elsholtzia sp）中提取的一种具有杀虫活性的成分。据报道，含有这种物质的挥发油对杂拟谷盗等储粮害虫的成虫具有一定的触杀作用，并对上述害虫的子一代种群繁殖抑制作用明显。

1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯具有麻醉作用，在医药领域也有广阔的应用空间。

目前，1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯大多都是从植物中提取，很少有关于1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯人工合成的报道，而天然植物中所含1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的量很少，且提取难度大，程序繁杂，成本高，难以满足生产的需要。

国内有关于1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的合成文献，用的路线如下：

此路线方法优点是反应步数少，缺点是要用到柱层析，成本高，难以进行工业化大量生产，且总产率仅为25.8%。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺简单、成本低、总收率高、适于进行工业化生产的1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制备方法。

为实现上述目的，本发明提供的技术方案是，1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制备方法，所述制备方法以焦性没食子酸为原料，所述制备方法的合成路线如下：

。

优选的，所述制备方法的具体反应步骤如下：

a) 制备1,2,3-三甲氧基苯：将焦性没食子酸、蒸馏水和氢氧化钠水溶液混合反应，滴加硫酸二甲酯，加热回流，分液，甲苯萃取，常压回收甲苯，减压蒸馏，收集馏分，得到1,2,3-三甲氧基苯；

b) 制备2,6-二甲氧基苯酚：将1,2,3-三甲氧基苯用溶剂溶解，加入选择性去甲基试剂，分液，常压浓缩溶剂，得到2,6-二甲氧基苯酚；

c) 制备2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯：将2,6-二甲氧基苯酚和溶剂、纯碱、卤丙烯混合加热反应，冷却过滤，浓缩溶剂，得到2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯；

d) 制备2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚：将2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯高温反应，得到2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚；

e) 制备1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯：将2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚和蒸馏水、氢氧化钠水溶液混合，滴加硫酸二甲酯，分液，甲苯萃取，常压回收甲苯，减压蒸馏，收集馏分，即得到产物1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯。

优选的，所述步骤a中，焦性没食子酸与氢氧化钠、硫酸二甲酯的摩尔比为1：3.3：3.3。

优选的，所述步骤b中的溶剂为二卤甲烷、丙酮、卤仿、1,2-二卤乙烷、甲苯中的一种或两种或两种以上的混合物。

优选的，所述步骤b中的选择性去甲基试剂为三卤化铝、甲烷磺酸、氯化锌、三氟化硼、丙酸中的一种或两种或两种以上的混合物。

优选的，所述步骤c中，2,6-二甲氧基苯酚与卤丙烯的摩尔比为1:1.2。

优选的，所述步骤c中所用溶剂为二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、二卤甲烷、卤仿或丙酮。

优选的，所述步骤c所用的X代表卤素。

优选的，所述步骤c所用的X是卤丙烯。

优选的，所述步骤c所用的X是氟丙烯，氯丙烯，溴丙烯。

优选的，所述步骤c中的加热反应在40~150℃之间进行。

优选的，所述步骤d中的高温为120～250℃。

优选的，所述步骤e中, 2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚与氢氧化钠、硫酸二甲酯的摩尔比为1：1.1：1.1。

本发明具有如下特点：

（1）产品1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的收率较高，总收率可达49%以上。

（2）采用高真空减压蒸馏，得到的1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯产品纯度较高，色泽美观。