[发明专利]一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂领域，特别涉及一种含有硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法。

背景技术

随着世界石油资源的日趋重质化、劣质化，石油燃料产品的日趋优质化、清洁化，因而发展重质原油高效转化与清洁油品生产技术成为当今石油加工业的首屈之重。加氢裂化技术是将重油轻质化与清洁油品生产集于一体的综合加工技术，已成为未来石油加工的核心技术，亦是炼化企业大力发展的主要趋势。加氢裂化技术的核心在于加氢裂化催化剂，而催化剂中含有分子筛，易吸附原料油中的氮化物，使其中毒失去活性。因此，通常在加氢裂化工艺中装填加氢裂化预处理催化剂，使原料油在与加氢裂化催化剂接触之前，先进行加氢脱氮、脱硫等杂质与多环芳烃加氢饱和，其目的是为加氢裂化催化剂提供优质原料（特别是低氮原料油），保护加氢裂化催化剂能够充分且稳定的发挥裂化活性。

随着加氢裂化技术的持续发展，加氢裂化预处理技术越来越受到重视且得到快速发展。加氢裂化预处理技术的核心在于加氢裂化预处理催化剂。加氢预处理催化剂通常采用氧化铝为载体，但是由于氧化铝本身孔径与表面酸性的局限，单一作为载体制备的催化剂不能够实现深度的多环芳烃饱和与杂环氮化物的脱除，需要进行氧化铝的改性。

CN1769384A公开了一种重油加氢处理催化剂的制备方法，其特征在于将一定量的Beta分子筛与氧化铝共同作为载体，浸渍活性组分后，制备成催化剂，但是加入酸性强的分子筛改性载体，虽增加了催化剂的裂化活性，但是亦增加催化剂表明积碳量，影响加氢处理催化剂的长周期稳定性运行。CN102019201A公开了一种含分子筛的重质馏分油加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于以氧化铝、磷铝分子筛AlPO₄-5和钛硅分子筛ETS-10共同作为载体，通过两种分子筛的协同作用，提高催化剂的加氢精制性能，使其在较缓和工艺条件下加工劣质重馏分油，达到深度脱硫、脱氮效果。中国发明专利CN100556994C公开一种加氢处理催化剂，其载体由二氧化钛与二氧化硅复合氧化物与HY分子筛或酸改性HY分子筛共同作为载体，负载活性组分，制备成催化剂，Y分子筛的引入，增加了催化剂的酸性，提高了加氢反应性能。CN1015915610A公开一种含一维孔道分子筛的柴油加氢精制催化剂，在防止柴油馏分的裂解的基础上，实现芳烃的加氢饱和与深度脱除硫、氮化合物。

综述所述，加氢、预处理催化剂主要进行多环芳烃的饱和多环氮化物脱除，多环芳烃的加氢饱和主要在加氢活性中心，C-N键的断裂主要发生在酸性中心，因此要求加氢预处理催化剂需合理匹配加氢活性中心与酸性中心。以上技术发明专利中公开的加氢处理催化剂中引入分子筛能够增加催化剂的酸性中心，与加氢活性中心协调进行多环芳烃的饱和与硫、氮化合物的脱除。然而，单一引入分子筛不能够有效匹配酸中心与加氢中心，需要综合改性载体表面与锁定位置浸渍活性金属，开发高活性加氢预处理催化剂。

发明内容

针对以上技术的不足之处，本发明提供了一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法，该方法制得的催化剂能增加II类活性中心的密度，有效匹配催化剂的加氢活性中心与酸中心，提高多环芳烃的加氢饱和性能与C-N键的裂解活性。

本发明通过以下技术方案予以实现：

本发明为一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法，其特征在于，所述催化剂由硅铝-磷铝复合分子筛、大孔氧化铝和改性氧化铝共同组成载体，由第VIB族W或Mo金属和第VIII族Ni或Co金属中的一种或者几种为活性组分，以P₂O₅为助剂，按催化剂的质量计，组成的质量百分比含量为：硅铝-磷铝复合分子筛为5~20%、改性氧化铝为5~15%、VIB族金属为10~30%、VIII族金属为5~15%、P₂O₅为0.5~5%，其余组分为氧化铝；所述的硅铝-磷铝复合分子筛是以水热法合成的以硅铝沸石或改性硅铝沸石为核，磷铝分子筛或改性磷铝分子筛为壳的核-壳结构的复合分子筛；所述催化剂比表面积为150~300 m²/g，孔容为0.30~0.60 cm³/g； 

所述催化剂的制法包括以下步骤：