[发明专利]一种多孔球形丙烯聚合催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）一种镁化合物与一种有机醇化合物相互作用，反应产物与一种羧酸衍生物接触，原位生成内给电子体；镁化合物与有机醇化合物相互作用温度为0℃-30℃，加入羧酸衍生物的温度为40℃-80℃；

（2）向（1）体系中加入含模板剂的卤代烷烃溶液；加入模板剂的温度为40℃-80℃；

（3）将（2）形成的混合物与钛化合物混合反应，加入乳化剂和湍流减弱剂，形成稳定的液液两相体系；混合物与钛化合物反应温度为-40℃-40℃；

（4）将（3）形成的液液两相体系升温固化，析出固体颗粒，得到悬浮液；升温速度在0.1℃/分钟-2.0℃/分钟，升温范围为-35℃-120℃；

（5）将（4）得到的悬浮液用卤代烷烃溶液洗涤，除去模板剂，然后用惰性烃溶剂洗涤，在热氮气中干燥，得到催化剂颗粒；

以镁化合物中的每摩尔镁元素计，有机醇化合物为：0.1～10.0摩尔，羧酸衍生物为0.05～1.0摩尔，模板剂为0.05～1.0摩尔，卤代烷烃为0.05～1.0摩尔，钛化合物为1.0～15.0摩尔；按催化体系总体质量，湍流减弱剂分数为10-1000ppm，乳化稳定剂分数为10-1000ppm；

所述的镁化合物是具有脂肪烷基或芳香基的、碳原子数为4-20的二烷基镁或烷基-烷氧基镁；

所述的有机醇化合物是碳原子数为1～10的直链、支链的烷基醇、环烷醇和碳原子数为6～20的芳醇或芳烷醇，以及上述有机醇的卤代物；

所述的羧酸衍生物为具有芳香基团的酰氯或酸酐；

所述的模板剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及聚二醇类化合物；

所述的卤代烷烃为氯代或溴代的直链脂肪烷烃、支链脂肪烷烃及芳香烃；

所述的钛化合物通式为Ti(OR)_aX_b，式中R为C₁～C₁₀的脂肪烃基或芳基，X为卤素，a是0、1、2或3，b是1至4的整数，a+b=3或4；

所述的乳化稳定剂为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯类或聚丁烯酸酯类化合物；

所述的湍流减弱剂为选择聚长链α-烯烃。

2.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的镁化合物选自二丙基镁、二丁基镁、丁基乙基镁、丁基丙基镁、丁基辛基镁、乙基丁氧基镁或辛基丁氧基镁。

3.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的有机醇化合物选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇或癸醇。

4.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的羧酸衍生物选自苯甲酰氯、邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、苯甲酸酐或邻苯二甲酸酐。

5.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的易溶于卤代烷烃的长链线型聚合物选自聚乙二醇、聚丙二醇、十六烷基三甲基溴化铵、卵磷脂或含氟非离子表面活性剂。

6.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的卤代烷烃选自一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2,-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,2,3-三氯丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、氯苯、环氧氯丙烷或一溴乙烷。

7.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的乳化稳定剂选自失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺或聚丙二醇。

8.根据权利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的湍流减弱剂选自聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十二烯中的一种或几种的混合物。