[发明专利]含联嘧啶结构的双酚单体及其制备方法和用途有效
申请号: | 201310236348.6 | 申请日: | 2013-06-15 |
公开(公告)号: | CN103275015A | 公开(公告)日: | 2013-09-04 |
发明(设计)人: | 庞金辉;于莹莹;冯嗣男;沈困知;王阳 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07D239/26 | 分类号: | C07D239/26;C08G65/40;C08G75/23 |
代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 22201 | 代理人: | 王恩远 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 嘧啶 结构 单体 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种含联嘧啶结构的双酚单体,是4,4'-二(4-羟苯基)-6,6'-二苯基-2,2'-联嘧啶,其结构式如下:
2.一种权利要求1的含联嘧啶结构的双酚单体的制备方法,有以下步骤:
将4-甲氧基苯甲醛、苯乙酮、尿素和单质碘按摩尔比2∶2∶4∶1混合后加热至120℃并充分搅拌,反应30分钟后倒入无水乙醇,然后将沉淀物过滤,用无水乙醇洗涤,干燥后,使用无水乙醇重结晶,得到中间产物I;
将中间产物I与N,N-二甲基苯胺溶解在三氯氧磷中,每g中间产物I使用0.1~0.2mL N,N-二甲基苯胺,使用5~8mL三氯氧磷,加热保持回流7小时,减压除去过量的三氯氧磷,将得到的粘稠油状物加入到冰水混合物中,充分搅拌,滤出沉淀物并干燥,使用无水乙醇重结晶,得到白色片状晶体中间产物II;
在惰性气体保护下,将无水氯化镍、三苯基膦和锌粉按摩尔比1∶4~5∶1~1.5混合,溶于N,N-二甲基甲酰胺,每mmol无水氯化镍使用4~6ml N,N-二甲基甲酰胺,整个体系保持在30~90℃,持续1小时,然后加入浓度为0.05~0.08mol/L的中间产物Ⅱ的N,N-二甲基甲酰胺溶液,中间产物II与无水氯化镍的摩尔比为0.8~1.2∶1,将整个体系在50℃温度下保持6小时后倒入氨水中,氯仿萃取,有机相用无水碳酸钾干燥,减压除去N,N-二甲基甲酰胺,用正己烷洗涤,得到中间产物III;
将中间产物Ⅲ和吡啶盐酸盐按质量比1∶35~50混合后加热至175℃并保持8小时,冷却至120℃,将混合物倒入水中,过滤得到粉末,并用水洗涤,干燥,即得到含联嘧啶结构的双酚单体4,4'-二(4-羟苯基)-6,6'-二苯基-2,2'-联嘧啶。
3.一种权利要求1的含联嘧啶结构的双酚单体的用途,其特征在于,和商用双酚单体、商用双氟单体共聚,合成含联嘧啶结构的聚芳醚。
4.根据权利要求3所述的含联嘧啶结构的双酚单体的用途,其特征在于,所述的合成含联嘧啶结构的聚芳醚,具体步骤为,将含联嘧啶结构的双酚单体、商用双酚单体、商用双氟单体共同加入到有机溶剂中,并加入成盐剂、共沸脱水剂,惰性气体保护下升温至170~190℃,使共沸脱水剂回流3小时后蒸出共沸脱水剂,升温至180~310℃,继续反应6小时;将聚合物在水中析出,经粉碎、洗涤干燥后,得到含联嘧啶结构的聚芳醚;其中,由含联嘧啶结构的双酚单体和商用双酚单体组成的总双酚单体与商用双氟单体及成盐剂的摩尔比为1∶1∶1.2,含联嘧啶结构的双酚单体的摩尔数占总双酚单体的40%~100%,有机溶剂的质量为所有反应物质量的2.3~3倍,共沸脱水剂的用量为溶剂体积的20%。
5.根据权利要求3或4所述的含联嘧啶结构的双酚单体的用途,其特征在于,所述的含联嘧啶结构的聚芳醚具有如下结构:
6.根据权利要求3或4所述的含联嘧啶结构的双酚单体的用途,其特征在于,所述的商用双酚单体是4,4’-二羟基二苯甲酮,双酚S,双酚A或双酚AF;所述的双氟单体是4,4'-二氟二苯砜,1,4-双(对氟苯甲酰基)苯或4,4'-二氟二苯甲酮;所述的有机溶剂是环丁砜、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或二苯砜;所述的成盐剂是无水碳酸钾、无水碳酸钠或无水碳酸铯;所述的共沸脱水剂是甲苯或二甲苯。
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