[发明专利]反光材料用聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于反光材料上的涂层树脂的制备方法，具体来说是一种反光材料用聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法。

发明背景

目前，反光材料已被广泛地用于特殊行业及领域，如特种服装、消防服、矿山服、航海服等标志性救生物体。各种各样的反光材料已为人们所知，其应用领域不断扩展，人们对其性能要求也在不断提高，特别是对反光布的高强反光性能、耐高温（95℃）洗涤性能和耐干洗性能等方面的要求，以及耐汗渍和手感柔软性的要求。

北京高盟化工有限公司专利CN1746251A披露了一种反光材料专用粘合剂及其制备方法，阐述了制成的产品可耐60℃和90℃水洗10h以上。披露类似内容的专利CN95196332.5，为美国3M公司发明的含聚醚聚氨酯的反光材料专用粘合剂，其优点是制品柔软，耐水洗性能好，但聚醚型聚氨酯制成的粘合剂普遍存在初粘力差，加之这俩款专用粘合剂均采用芳香族异氰酸酯作为固化剂，导致产品在日晒条件下容易黄变，性能急易受到环境湿度、温度等因素的影响而产生固化不完全的现象，导致反光材料标识耐干洗、水洗的性能变差。

南京夜视丽精细化工公司专利CN101016358A和CN101368336A披露了一种具有阻燃性能的反光材料用丙烯酸树脂，阐述了其具有反光材料一定功能，同时还具有阻燃性。但由于软制品丙烯酸涂覆树脂粘接剂的特性，难以克服在高温洗涤时其粘接性能的变化。

北京高盟新材料股份有限公司专利CN102174305A披露了一种反光布用丙烯酸粘合剂及其制备方法，其使用环氧树脂对丙烯酸树脂进行了改性，使其在耐磨、耐干洗性能方面相对于传统丙烯酸反光胶得到了一定改善，但是由于环氧树脂本身活性较弱，对丙烯酸树脂的接枝率较低，使其不能从本质上改变丙烯酸树脂的固有特性，难以克服丙烯酸树脂在高温（95℃）洗涤时粘接性能较弱的现状。并且由于环氧树脂固有的脆性大，可挠性差，在实际的高低温水洗应用中，容易使反光布出现龟裂，断块现象，从而很大程度局限了其在高性能反光材料领域的应用。

台湾厚生股份有限公司的专利CN844560A披露了反光布的制作方法，并阐述了聚酰胺树脂作为接着主体，可用于多种织物形式，不同材质面料反光布制作方法。

杭州星华反光材料有限公司专利CN102636827A和CN102632649A披露了一种反光布及其制作方法，其粘接强度高、粘接牢度好，能耐60℃水洗。

综上，对反光布制作用树脂的专利已有诸多报道，但尚未见有关应用在具有耐高温（95℃）洗涤要求的高性能反光材料上的聚氨酯改性丙烯酸树脂的报道。在目前市场上，聚氨酯体系胶粘剂主要应用在具有耐高温洗涤要求的反光材料领域，但其制成的反光布手感偏硬，在一些薄的布料体系与应用场合无法使用。而丙烯酸体系胶粘剂主要应用在低温洗涤要求的反光材料领域，其价格便宜，手感柔软，但是耐高温水洗及干洗性能差。由于两种体系各有弊端，很大程度限制了目前反光材料用胶粘剂市场的发展。

发明内容

针对现有反光材料的耐高温水洗及干洗性能差的问题，本发明提供一种反光材料用聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法，这种树脂既能在布基上成膜，又能粘接玻璃微珠，使制成的反光材料在光线照射下具有回归反射功能，并且具有较好的耐高温（95℃）水洗，耐干洗，耐汗渍及手感柔软等性能。

本发明提供了一种反光材料用聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括下述步骤：

1）制备活性聚丙烯酸酯聚合物：由巯基醇类单体、功能性聚丙烯酸酯单体、硬性丙烯酸酯单体、中软性丙烯酸酯单体和软性丙烯酸酯单体以下述重量百分比，在引发剂存在的条件下共聚得到活性聚丙烯酸酯聚合物；

巯基醇类单体1～3%，

功能性丙烯酸酯单体1～3%，

硬性丙烯酸酯单体10～20%，

中软性丙烯酸酯单体10～20%，

软性丙烯酸酯单体50～80%；

所述巯基醇类单体选自巯基乙醇、3-巯基-1-丙醇，1-巯基-2-丙醇，3-巯基-2-丁醇；

所述功能性丙烯酸酯单体选自（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯中的任意一种；

所述硬性丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸异冰片酯。

所述中软性丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯中的任意一种；

所述软性丙烯酸酯单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十三烷基酯中的任意一种；