[发明专利]一种硫酸锰电解液中氯离子的循环脱除工艺以及氢氧化亚铜作为脱氯剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种从含大量硫酸铵的硫酸锰电解液中脱除氯离子的工艺，属于湿法冶金和分析化学领域。

背景技术

目前公知的脱氯方法主要有物理方法和化学方法两种：

物理脱氯的方法主要有两种：

1、在真空下使较高温度的淡盐水处在沸腾状态，产生水蒸气，利用生成的气泡带走氯气，这种脱氯方法叫做真空脱氯。

2、将空气加压通入脱氯塔内，在填料表面空气和淡盐水接触脱氯，叫做空气吹除法脱氯。

 化学脱氯方法主要是使用脱氯剂与原样在一定条件下接触产生化学变化而脱氯的原理。脱氯剂，其特征是采用碱金属化合物，包括Na₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃、NaOH、KOH或碱土金属化合物Ca(OH )₂、Mg(OH)₂作为脱氯剂的活性组份。它是以天然无机化合物为粘结剂加适量的水直接混料成型再经焙烧得到可供使用的脱氯剂。比如含氯有机废料的洁净脱氯方法-其主要步骤是将含氯有机废料置于含有0.05～0.5（重量）％碱土金属化合物的2～10（重量）％无机碱的水溶液中，在温度为160～280℃、压力为1.0～5.0Mpa及有惰性气体条件下进行水解脱氯，该发明是一种高脱氯率（脱氯率可达80％～95％）、低操作成本的含氯有机废料的洁净脱氯方法。

以上所列出的脱氯剂及工程操作具有工艺条件复杂，需要升温加压，而且脱氯效率不高，脱氯剂不能回收而循环利用，最主要的是在此种含大量铵离子或氨的电解液体系中没有效果的缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了一种工艺简单、条件便利、脱氯效果好且可循环利用的脱氯剂，用于硫酸锰电解液中氯的脱除工艺；

本发明的另一目的是利用以上工艺，从含大量铵离子或氨的电解液中脱除氯离子；

本发明的另一目的是提供一种新型脱氯剂氢氧化亚铜的再生循环工艺。

本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：

一种硫酸锰电解液中氯离子的循环脱除工艺，采用氢氧化亚铜作为脱氯剂，包括以下步骤：

1)除氯过程：

向硫酸锰电解液中加入氢氧化亚铜和硫酸，控制温度在30-50℃，搅拌，待电解液的pH为2时，且沉淀显著变红后，陈化10～30分钟，压滤除去氯化亚铜滤渣，得脱氯硫酸锰电解液，

其中，所述氢氧化亚铜的量与电解液中氯含量质量比为2.5~2.9:1，硫酸量与电解液中氯含量质量比为1.4~1.5:1；

2）氢氧化亚铜再生过程：

将上述步骤中所得氯化亚铜滤渣加水浆化后，利用氢氧化钠溶液使其转化再生为氢氧化亚铜后循环利用。

所述步骤1）中，将除氯过程所得脱氯硫酸锰电解液用硫化试剂沉淀除去进入溶液的铜离子后得除铜脱氯硫酸锰电解液。

所述硫化试剂选用硫化铵含量不超过8%的硫化铵水溶液，所述硫化试剂的加入量与溶液中铜含量质量比为15.4~16.7:1。

所述步骤2）中，氯化亚铜先用水浆化，再加入氢氧化钠和葡萄糖沉淀，加热60-80℃，搅拌分离，水洗后所得再生氢氧化亚铜作为步骤1）脱氯剂循环利用，

所述氢氧化钠的加入量与所述氯化亚铜质量比为0.4~0.44：1，所述葡萄糖的加入量与所述氯化亚铜质量比为0.005~0.02：1。加入葡萄糖的目的是保护亚铜不被空气氧化，当碱转化时间少于一小时也可不加葡萄糖

优选的，所述水洗过程中采用多次水洗，直至水洗液的pH=7，且检测不出氯离子。

优选的，所述硫酸锰电解液为含大量铵离子或氨的硫酸锰电解液。

氢氧化亚铜作为脱氯剂的应用。

氢氧化亚铜作为脱氯剂在含大量铵离子或氨的硫酸锰电解液中氯脱除工艺中的应用。

本发明的有益效果： 

本发明使用一种新的脱氯剂氢氧化亚铜，在含大量硫酸铵的硫酸锰电解液中中加入氢氧化亚铜，利用生成物氯化亚铜溶解度小的特性，脱除氯离子，不仅可以在常压微热下脱除含大量硫酸锰和硫酸铵的电解液体系中氯，而且也能应用于在其他相似含大量铵离子或氨的电解液中。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是本发明实施例1的总工艺流程图；

图2是本发明实施例2的氯化亚铜碱转化再生氢氧化亚铜的工艺流程图。