[发明专利]含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂，其特征在于，所述含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的结构通式为：

所述R₁为甲苯-2,4-二异氰酸酯除-NCO以外的部分，或异佛尔酮二异氰酸酯除-NCO以外的部分，或2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯除-NCO以外的部分，或甲基环己基二异氰酸酯除-NCO以外的部分，或4-甲基二苯基甲烷-3,4’-二异氰酸酯除-NCO以外的部分，或2,4’-二苯硫醚二异氰酸酯除-NCO以外的部分；

所述R₂为4-羟丁基乙烯基醚除-OH以外的部分，或二乙二醇单乙烯基醚除-OH以外的部分，或2-羟基乙基丙烯基醚除-OH以外的部分，或3-羟基丙基丙烯基醚除-OH以外的部分，或4-羟基丁基丙烯基醚除-OH以外的部分，或6-羟基己基丙烯基醚除-OH以外的部分；

所述R₃为光引发剂2959即2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1除与乙基相连的-OH以外的部分，或光引发剂1173即2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1除-OH以外的部分，或4-羟基二苯甲酮除-OH以外的部分，或2-羟基-硫杂蒽酮除-OH以外的部分，或7-羟基-4-甲基香豆素除-OH以外的部分。

2.一种权利要求1所述含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

a、首先在反应容器中加入二异氰酸酯、羟基单乙烯基醚或羟基单丙烯基醚进行氨酯化反应，反应体系温度为30～45℃，以反应体系内经检测-NCO质量含量降至一定值且恒定不变为判断反应终点的依据；所述二异氰酸酯的-NCO与羟基单乙烯基醚或羟基单丙烯基醚的-OH二者之间的摩尔比为2:1；

b、步骤a反应结束后，接着向其反应容器中加入含羟基的小分子自由基光引发剂、溶剂、阻聚剂和催化剂，使加入的含羟基的小分子自由基光引发剂与步骤a生成的产物在加热条件下继续进行氨酯化反应，反应体系温度为45～60℃，避光下反应，以反应体系内经检测-NCO的质量含量低于0.1%为判断反应终点的依据；反应结束后减压蒸馏除去溶剂，除去溶剂后得到产品含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂；

所述步骤a中生成产物的-NCO与含羟基的小分子自由基光引发剂的-OH之间的摩尔比为1:1～1.05，所述溶剂的用量占反应原料总质量的30～50%，所述阻聚剂的用量占反应原料总质量的0.1～0.2%，所述催化剂的用量占反应原料总质量的0.05～0.10%；所述原料总质量为反应中加入的二异氰酸酯、羟基单乙烯基醚或羟基单丙烯基醚和含羟基的小分子自由基光引发剂三种原料的质量之和。

3.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤a中所述二异氰酸酯为甲苯-2,4-二异氰酸酯，或异佛尔酮二异氰酸酯，或2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，或甲基环己基二异氰酸酯，或4-甲基二苯基甲烷-3,4’-二异氰酸酯，或2,4’-二苯硫醚二异氰酸酯。

4.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤a中所述羟基单乙烯基醚为4-羟丁基乙烯基醚或二乙二醇单乙烯基醚；所述羟基单丙烯基醚为2-羟基乙基丙烯基醚，或3-羟基丙基丙烯基醚，或4-羟基丁基丙烯基醚，或6-羟基己基丙烯基醚。

5.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤b中所述含羟基的小分子自由基光引发剂为光引发剂2959即2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1，或光引发剂1173即2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1，或4-羟基二苯甲酮，或2-羟基-硫杂蒽酮，或7-羟基-4-甲基香豆素。

6.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤b中所述溶剂为丁酮，或环己酮，或甲苯，或二甲苯。

7.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤b中所述阻聚剂为对苯醌或叔丁基对苯醌。

8.根据权利要求2所述的含单乙烯基醚或单丙烯基醚基团的自由基光引发剂的制备方法，其特征在于：步骤b中所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，或N,N-二甲基环己胺，或五甲基二亚乙基三胺，或二乙基环己胺，或三亚乙基二胺。