[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用有效
| 申请号: | 201310186476.4 | 申请日: | 2013-05-20 | 
| 公开(公告)号: | CN104162437A | 公开(公告)日: | 2014-11-26 | 
| 发明(设计)人: | 孙淑玲;刘佳;杨清河;胡大为;王奎;曾双亲;戴立顺;聂红;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 | 
| 主分类号: | B01J23/847 | 分类号: | B01J23/847;C10G45/06 | 
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 活性 保护 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢活性保护催化剂,含有含第ⅣB族金属组分的氧化铝载体和加氢活性金属组分,其中,所述载体具有双峰孔结构,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面积为50-300米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%。
2.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%;所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴,第VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量%,第VB族金属组分的含量为1-4重量%。
3.根据1所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,所述第ⅣB族金属组分选自钛、锆、铪中的一种或几种,以氧化物计并以载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,所述第ⅣB族金属组分为钛,以氧化物计并以载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,以氧化物计并以载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据2所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-0.6重量%,第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量%。
7.根据1所述的加氢活性保护催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备载体,包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合并在该混合物中引入含第ⅣB族金属的化合物,之后成型、干燥并焙烧,其中,所述P1和P2的重量混合比为20-95:5-80,P2的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数,DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数;
(2)在步骤(1)得到的载体上引入加氢活性金属组分,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,之后干燥并焙烧;
其中,所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时,焙烧条件包括:温度为大于500至小于等于1200℃,时间为1-8小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-250℃,时间为1-10小时;焙烧条件包括:温度为360-500℃,时间为1-10小时。
8.根据7所述的方法,其特征在于,所述P1和P2的重量混合比为70-95:5-25;所述P2的k值为0至小于等于0.6。
9.根据7所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。
10.根据9所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。
11.根据10所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述载体为基准,所述含第ⅣB族金属的化合物的引入量使最终载体中第ⅣB族金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
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