[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用有效
申请号: | 201310186475.X | 申请日: | 2013-05-20 |
公开(公告)号: | CN104162436A | 公开(公告)日: | 2014-11-26 |
发明(设计)人: | 孙淑玲;杨清河;胡大为;刘佳;王奎;曾双亲;戴立顺;聂红;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/847 | 分类号: | B01J23/847;B01J23/882;B01J23/85;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/08;B01J37/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 活性 保护 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种加氢活性保护催化剂,含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,其中,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面积为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,其中,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%。
2.根据1所述的加氢活性保护催化剂,其特征在于,所述载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%;所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴,第VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量%,第VB族金属组分的含量为1-4重量%。
3.根据2所述的加氢保护催化剂,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-0.6重量%,第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量%。
4.根据1所述的加氢保护催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备载体,包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合,之后成型、干燥并焙烧,所述P1和P2的重量混合比为20-95:5-80,P2的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数,DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数;
(2)在步骤(1)得到的载体上引入加氢活性金属组分,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的引入量使最终催化剂中的第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,所述第VB族金属组分的引入量使最终催化剂中的第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,之后干燥并焙烧;
其中,所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时,焙烧条件包括:温度为大于500至小于等于1200℃,时间为1-8小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-250℃,时间为1-10小时;焙烧条件包括:温度为360-500℃,时间为1-10小时。
5.根据4所述的方法,其特征在于,所述P1和P2的重量混合比为70-95:5-25,所述P2的k值为0至小于等于0.6;所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为100-200℃,时间为2-12小时,焙烧条件包括:温度为大于800至小于等于1000℃,焙烧时间为为2-6小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-140℃。
6.根据4或5所述的方法,其特征在于,所述P1的孔容为0.9-1.4毫升/克,比表面为100-350米2/克,最可及孔直径8-30nm;所述P2为80-300目的颗粒物。
7.根据5所述的方法,其特征在于,所述P1的孔容为0.95-1.3毫升/克,比表面为120-300米2/克,最可及孔直径10-25nm;所述P2为100-200目的颗粒物。
8.根据4所述的方法,其特征在于,将P1改性为P2的方法之一是将所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1成型、干燥,之后将其全部或部分进行研磨、筛分,得到粉体物为P2,所述干燥的条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时;方法之二是将方法一得到的成型物焙烧,焙烧温度为大于350至小于等于1400℃,焙烧时间为1-8小时,之后将其全部或部分进行研磨、筛分,得到粉体物为P2;方法之三是将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1闪干,闪干温度为大于150至小于等于1400℃,闪干时间为0.05-1小时,得到粉体物为P2;方法之四是将方法之一、方法之二和与方法之三得到的改性物中的一种或几种混合得到。
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