[发明专利]载银有机膦酸锆协同抗菌剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.载银有机膦酸锆，其特征在于，在有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]上负载有银粒子，所述Zr[(O₃PCH₂)₂NR]中的R为C2-4直链烷基、4-羧基苯基或羧甲基。

2.根据权利要求1所述的载银有机膦酸锆，其特征在于，所述Zr[(O₃PCH₂)₂NR]中的R为C2-4直链烷基或4-羧基苯基。

3.权利要求1所述的载银有机膦酸锆的制备方法，其特征在于，将有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]与AgNO₃在水中、50～70℃反应制得载银有机膦酸锆。

4.根据权利要求3所述的载银有机膦酸锆的制备方法，其特征在于，将有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]分散在水中制成质量分数为8%～10%的溶液，按照有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]与硝酸银的投料摩尔比为1:3.5～1:5加入AgNO₃，50～70℃反应3～5小时，反应完毕后，将反应液过滤，收集滤饼，水洗，45℃真空干燥，制得载银有机膦酸锆。

5.根据权利要求3所述的载银有机膦酸锆的制备方法，其特征在于，所述有机膦酸锆采用下述方法制得：

a.将伯胺NH₂R、亚磷酸和甲醛在浓盐酸催化下、100～120℃回流反应制得有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR；

b.将步骤a制得的有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR与ZrOCl₂在水中、60～80℃反应制得有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]；

所述伯胺NH₂R和有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR中的R均为C2-4直链烷基、4-羧基苯基或羧甲基。

6.根据权利要求5所述的载银有机膦酸锆的制备方法，其特征在于，所述有机膦酸锆采用下述方法制得：

a.在反应器中加入伯胺NH₂R、浓盐酸和亚磷酸，搅拌升温至100～120℃，滴加质量分数为35～40%的甲醛水溶液，滴加完毕后，保温100～120℃回流反应1～2小时，反应完毕后，将反应液浓缩至糖浆状，用乙醇结晶得粗品，再用乙醇重结晶，制得有机膦酸[(OH)₂OPCH₂]₂NR；或者，反应完毕后，将反应液搅拌冷却至室温，析出固体，过滤，收集滤饼，水洗，真空干燥，制得有机膦酸[(OH)₂OPCH₂]₂NR；所述伯胺NH₂R、亚磷酸和甲醛的投料摩尔比为1:2:2～1:3:3；

b.将步骤a制得的有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR溶于水中制成浓度为0.2～0.4mol/L的溶液，另将ZrOCl₂溶于水中制成浓度为0.2～0.4mol/L的溶液，再将有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR水溶液滴加至ZrOCl₂水溶液中，滴加完毕后，60～80℃反应80～120小时；反应完毕后，将反应液过滤，收集滤饼，水洗至pH5～6，60℃真空干燥，制得有机膦酸锆Zr[(O₃PCH₂)₂NR]；所述有机膦酸[(HO)₂OPCH₂]₂NR与ZrOCl₂的投料摩尔比为1:1～1:2。

7.权利要求1所述的载银有机膦酸锆在制备抗菌材料中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述抗菌材料是针对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、大肠杆菌和痢疾志贺菌中任一种或多种的抗菌材料。