[发明专利]邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域：

本发明属于有机合成与金属有机化学技术领域，涉及氮杂环卡宾钯配合物的合成与应用，更具体的说为邻吡唑基苯基功能化的咪唑盐为前体的氮杂环卡宾钯配合物的制备方法与应用。

背景技术：

由于其成功地应用于配位化学与均相催化，氮杂环卡宾及其过渡金属配合物近年来受到了人们广泛的关注，已成为人们研究的热点之一。氮杂环卡宾金属配合物往往比相应的含膦配体化合物具有更高的活性以及稳定性，使其在过渡金属催化的偶联反应中得到了更大的发展。近来，杂原子功能化的氮杂环卡宾也引起了人们越来越多的注意。由于杂原子的引入，这些功能化的氮杂环卡宾金属配合物表现出相对高的稳定性与催化活性。同时，也方便通过改变杂环骨架上的取代基来调节氮杂环卡宾金属配合物中的立体与电子效应，而这对于提高催化剂的活性与选择性尤其重要。吡唑是一类具有广泛配位能力的有机配体，其配位能力也容易通过改变环上的取代基来加以调控，这极大的有利于人们寻找新的高效的催化剂以及探索一些新的化学反应。

发明内容：

本发明的目的在于提供邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用。本发明也涉及制备此类氮杂环卡宾钯配合物前体的方法。本发明更进一步涉及此类氮杂环卡宾钯配合物在催化领域中的应用。

本发明中的邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物的合成方法，合成工艺包括以下步骤：

(1)将邻吡唑基苯基功能化的咪唑与卤代烃按摩尔比1∶1反应，制得相应的邻吡唑基苯基功能化的咪唑盐；

(2)将步骤(1)制得的邻吡唑基苯基功能化的咪唑盐与氧化银混合，加入二氯甲烷，在室温下避光反应24小时。然后加入二乙腈氯化钯，室温下继续反应24小时。过滤，浓缩，柱层析纯化。制得邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物；其中邻吡唑基苯基功能化的咪唑盐、氧化银与二乙腈氯化钯的摩尔比为：1∶1∶1；

(3)将步骤(1)制得的邻吡唑基苯基功能化的咪唑盐与醋酸钯以摩尔比为1∶1的比例混合，加入二氯甲烷，室温下搅拌反应24小时。过滤，浓缩，制得相应的邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物。

上述的邻吡唑基苯基功能化的咪唑为1-[2-(吡唑-1-基)苯基]咪唑，1-[2-(3，5-二甲基吡唑-1-基)苯基]咪唑，1-[2-(3，5-二异丙基吡唑-1-基)苯基]咪唑：卤代烃为：碘甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-碘丙烷、氯化苄。

本发明采用核磁共振等手段对所合成的邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其前体进行了表征。本发明所得到的氮杂环卡宾钯配合物具有高效的催化活性，可望在催化领域中得到进一步的开发应用。

附图说明：

图1、邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物(1)的晶体结构图

图2、邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物(2)的晶体结构图

具体实施方式：

实施例1

氯代N-1-[2-(吡唑-1-基)苯基]-N′-苄基咪唑盐的合成

在10mL圆底烧瓶中，依次加入2mL乙腈，1-[2-(吡唑-1-基)苯基]咪唑0.21g(1.0mmol)，氯化苄0.12mL(1.0mmol)。反应混合物搅拌回流24小时后冷至室温。减压下除去溶剂，残余物用无水乙醚洗涤，真空干燥，得到油状产品0.32g，产率94％。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ5.74(s，2H)，6.37(s，1H)，6.98(s，1H)，7.36-7.40(m，4H)，7.54-7.59(m，5H)，7.63-7.68(m，1H)，7.74(s，1H)，7.82(d，1H)，10.61(s，1H)。

邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物(1)的合成