[发明专利]一种超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工材料合成领域，涉及一种超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法。

背景技术

丙烯酸酯类材料是近20年迅速发展起来的新型高档材料，具有粘结性强、耐紫外、成膜性高、原料价廉易得、合成工艺简单等诸多优点，在油漆、涂料、胶黏剂、织物整理剂等行业已得到了广泛的应用。随着社会的不断发展，丙烯酸酯类聚合物用量与日俱增。人们对材料的要求越来越高，纯丙烯酸类材料已经很难满足要求，为了扩大应用范围，人们常对其进行改性，以期望获得性能更为优异的产品。

偶氮苯是一种具有典型发色团的化合物，并且可以随着外界条件的改变而发生构象变化。偶氮生色团在光的作用下会发生可逆顺反异构反应，给聚合物材料带来诸如光致二向色性、光致相变以及光致分子质量迁移等特性，可用于光开关、光存储、电光调制器和集成光电子学材料等。由于其潜在的应用价值，大量有关把偶氮苯引入到高分子链的研究工作相继开展，并取得了良好的实验和应用效果。偶氮聚合物材料作为重要的光信息功能材料得到了广泛关注。最早报道的含偶氮苯生色团高分子光开关材料是将偶氮苯生色团化合物掺入普通高分子内形成的掺杂体。但是，在掺杂体系中，当偶氮苯的掺杂浓度较高时体系容易产生相分离，降低了体系的稳定性，而将偶氮苯生色团通过化学键键连到高分子上则可以克服这一缺点。

在本发明做出之前，中国发明专利（CN1680289）公开了一种含有偶氮苯衍生物的末端炔类化合物及其衍生物、用途，其分子中含有末端乙炔基和偶氮苯基团，基本结构式如上，化学结构式中R为正丁基、正庚基。该类化合物的制备方法是通过十二烷氧基取代的偶氮苯甲酰氯与不同链长的1-炔醇缩合而成，收率高。

中国发明专利（CN1949003）公开了一种光开关低温有机-无机复合薄膜的制备方法，采用改进的溶胶-凝胶技术结合低温有机-无机复合技术设计制备了一种具有紫外光敏特性的低温有机-无机复合光开关材料。该材料含有硅和钛有机-无机复合基质中掺有偶氮苯功能基团。该发明的有机-无机复合材料可作为集成光波导材料以及作为光开关特性材料。

中国发明专利（CN87100778A）公开了一种偶氮二苯胺黄色分散染料，合成的染料结构为4-（2,4-二硝基）苯亚胺-4′-羟基偶氮苯，该染料具有优异的各项坚牢度和染色性能，色光鲜艳，有很高的上色率。

中国发明专利（CN101037491）公开了一种紫外光-pH响应型高分子水凝胶生产方法。该发明涉及一种智能型高分子水凝胶生产方法。该水凝胶为P(AA-co-AAAB)共聚水凝胶；其制备方法主要包括两个步骤：1.合成分子链中含有偶氮苯基团的中间单体AAAB；2.利用中间单体AAAB制备P(AA-co-AAAB)共聚水凝胶。该水凝胶适于制造微型光学器件，包括光开关和光传感器，使用于某些需精细、柔软或/和潮湿等的特殊环境中。

由上述现有技术可以看到，目前的偶氮苯制备技术过多集中于偶氮苯的改性技术中，而与高分子乳液共聚合反应鲜有报道。因此，制备偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液具有重要意义和应用价值。

发明内容

为了克服现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种集成多官能团超支化的结构与性能优势，含有活性基团的新型偶氮苯且与丙烯酸酯的共聚乳液及其制备方法。

本发明的目的可通过如下技术方案实现：

一种超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，包括：取6-12份甲基丙烯酸甲酯、15-25份丙烯酸丁酯、0.2-1份十二烷基硫酸钠、0.2-1份烷基酚聚氧乙烯醚，0.01-2份超支化改性偶氮苯、30-100份去离子水，在20-50℃磁力搅拌器上预乳化，转速为300-600转/分钟；称取0.05-0.25份引发剂过硫酸铵，配成溶液；预乳化半小时后，取预乳化液和过硫酸铵溶液各1/4加入四口瓶，搅拌下进行反应，转速为150-350转/分钟，剩余预乳化液高速剪切分散1-8分钟，转速为3000-8000转/分钟，当四口瓶内溶液出现蓝光，再继续反应10-25分钟，滴加剩余的预乳化液和过硫酸铵溶液，0.5-5小时滴完，反应液50-80℃下保温3-20小时，最后取出四口瓶，降至室温(23～28℃)，过滤出料得超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液。

本发明所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，所述的超支化改性偶氮苯通过如下方法制备：