[发明专利]顶空气相色谱—质谱联用测定药材中亚硫酸盐含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种药材中亚硫酸盐含量的检测方法，具体地说涉及一种利用气相色谱—质谱联用快速检测药材中亚硫酸盐含量的方法。

背景技术

一些中药材、果蔬、食用菌等熏制硫磺的现象比较普遍，在硫熏过程中随着温度的升高，材料表面析出的水分及盐分和SO₂反应形成了亚硫酸盐，残留在其表面。亚硫酸盐过量食用会刺激支气管和肺，进而可能诱发多种呼吸道炎症，哮喘病人对二氧化硫尤为敏感，食用会加重病情，甚至死亡，此外，二氧化硫还会对脑、心、胃、肠等多种器管产生毒理作用。因此，国家食品药品监督管理局对食品、药材中SO₂的残留有一定的限制标准。这就要求企业在收购原材料的源头严格控制SO₂的含量。

目前，国内广泛使用四氯汞钠-副玫瑰苯胺比色法测定食品中SO₂残留量，但吸收液四氯汞钠对人体有害，各种蒸馏-滴定法在现行标准中的应用最为广泛，具有低成本的优势，但受滴定法专属性不强的限制，有时会出现假阳性干扰。此外，对于测定食品中SO₂残留量，另一种常用的方法是碘量法，但是该方法灵敏度较低，且其蒸馏过程费时，同时也容易导致二氧化硫损失。鉴于仪器分析灵敏度高，速度快，选择性好，易实现自动记录连续测定等优点，现在的工作人员逐渐开始借助气相色谱仪、液相色谱仪、离子色谱仪等各种分析仪器对药材中的二氧化硫进行检测。

李涛等人的《顶空气相色谱法检测中药饮片中的二氧化硫》（药物鉴定，2010，19（24）， 32—33）首次提出采用顶定设备使二氧化硫反应逸出，利用气相色谱—火焰光度检测器对9种陕西常见中药饮片中的二氧化硫残留量进行测定，为中药中二氧化硫的残留控制提供了一个先进可控的检测方法。孙艳平等人的《顶空气相色谱—火焰光度检测器检测山药中的二氧化硫》（陕西医学杂志，2010，39（8），1024、1025、1040）采用顶空气相色谱—火焰光度检测器对经硫磺熏制的山药进行了专属性试验。廖远熹、程志红等人还采用静态顶空气相色谱—质谱联用技术对照分析了未经硫黄熏制的柴胡与熏制过的柴胡，并对该方法的可靠性进行了考察（《静态顶空气相色谱—质谱联用鉴别硫黄熏制的柴胡》，中国中药杂志，2005，30（24），1909-1911）。上述利用分析仪器进行检测的方法，均是采用顶空设备使二氧化硫反应逸出，并直接导入气相色谱仪进行分离和检测，在检测时，顶空进样的温度和平衡时间均会影响气体逸出的程度或气体逸出快慢，由此决定着检测的准确性和检测时间的长短。

在对药材中的二氧化硫进行检测时，为了确保检测的准确性，需要将药材表面残留的二氧化硫充分的释放，因此在药材的前处理阶段人们通常通过延长反应的时间和/或提高反应的温度来确保药材中二氧化硫的充分逸出，在用上述色谱仪进行测试时，即提高顶空瓶温度来确保药材中二氧化硫的充分逸出，上述文献中公开的顶空瓶的温度（95℃、120℃）符合人们的常规推断和常规做法，但是顶空瓶温度过高（即反应温度过高），会造成药材中的挥发性成分随之挥发出来，干扰检测结果，其中某些药材自身固有的硫成分的挥发，也会干扰检测结果，但是如果降低反应温度，则需要延长样品的反应时间，以保证二氧化硫的充分释放，上述文献中的反应时间已经长达30min，如果再次延长反应时间，根本无法满足企业现场收购药材时临场快速检测的要求，由此可见，样品预处理的反应时间和反应温度成为一组无法平衡的矛盾。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中以顶空进样方式测定药材中亚硫酸盐的检测方法中，顶空瓶温度高检测结果不准确，顶空瓶温度低反应时间延长的问题，进而通过选择合适的方法和合理的参数设置，克服样品预处理的反应时间和反应温度的矛盾，提供一种准确性高，重复性好的，检测时间短的顶空气相色谱—质谱联用快速检测药材中亚硫酸盐含量的方法。

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为：

一种顶空气相色谱—质谱联用测定药材中亚硫酸盐含量的方法， 包括如下步骤: 

（1）制备所需阶梯浓度的亚硫酸钠标准溶液；

（2）取与阶梯浓度标准溶液数量相同的顶空瓶，向其中分别加入2-6g不含亚硫酸盐的的药材颗粒，并依次向不同的顶空瓶中加入350-500μl的所述阶梯浓度的标准溶液和一定体积的酸溶液，得到阶梯浓度的标准测试溶液；

（3）向顶空瓶中依次加入粉碎后的待测药材颗粒2-6g、350-500μl的水和一定体积的酸溶液，得到样品测试液；