[发明专利]一种功能单体及其制备方法无效
申请号: | 201310141107.3 | 申请日: | 2013-04-08 |
公开(公告)号: | CN103193824A | 公开(公告)日: | 2013-07-10 |
发明(设计)人: | 张田林;朱彩艳 | 申请(专利权)人: | 淮海工学院 |
主分类号: | C07F13/00 | 分类号: | C07F13/00;C07C251/24;C07C249/02;C08F30/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 222005 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 单体 及其 制备 方法 | ||
1.一种功能单体,其特征在于具有通式(I)所示化学结构:
其中通式(I)中的R选取H或甲基,R1和R2分别选取C1~C18烷基中的一种,Y选取O或NH,n选取2、3、4、5或6中的一种,Z选取C2~C6烷基、苯环、萘环或吡啶环中的一种,M选自过渡金属离子,L选自水、甲醇、乙醇、丙酮、丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺、丙烯酰肼、2-甲基丙烯酰肼、丙烯酸、2-甲基丙烯酸、1-乙烯基咪唑、1-烯丙基咪唑、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-(4-乙烯基苯基)亚胺双乙酸、烯丙基磺酸或5-乙烯基水杨醛中的一种或两种以上,m选自0、1、2或3中的一种,X-选自F-、Cl-、Br-、I-、HSO4-、H2PO4-或CH3COO-中的一种。
2.依照权利要求1所述的功能单体的制备方法,其特征在于是依据以下制备步骤实现的:
步骤一通式(III)功能单体的制备
称取通式(II)和5-氯甲基水杨醛溶解在溶剂中,分别制得所述通式(II)溶液和5-氯甲基水杨醛溶液,室温下,将5-氯甲基水杨醛溶液加入通式(II)溶液中,搅拌反应2~6小时后,升温至60~85℃继续搅拌反应2~6小时,将反应物料温度降至室温,过滤,重结晶,干燥,制得通式(III)所示结构的含有季铵盐单元和水杨醛单元的功能单体;反应式①表述了通式(III)功能单体的制备过程:
其中反应式①中的R选取H或甲基,R1和R2分别选取C1~C18烷基中的一种,Y选取O或NH,n选取2、3、4、5或6中的一种;
所述溶剂选自丙酮、丁酮、氯仿、1,2-二氯乙烷,四氯化碳、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯或甲基环己烷中的一种或两种以上;
所述通式(II)/5-氯甲基水杨醛/溶剂的用量质量比为1∶0.2~2.5∶2~20;
步骤二通式(VI)功能单体的制备
分别称取通式(III)所示结构的含有季铵盐单元和水杨醛单元的功能单体以及H2NZNH2溶解在无水乙醇中,冰醋酸作为催化剂和酸化剂,控温60~90℃,搅拌反应6~20小时后,降温至-5~15℃,过滤,干燥,制得通式(VI)所示结构的含有季铵盐单元、salophen配位基或Salen配位基的功能单体;反应式②表述了制备通式(VI)功能单体的过程:
其中反应式②中的R选取H或甲基,R1和R2分别选取C1~C18烷基中的一种,Y选取O或NH,n选取2、3、4、5或6中的一种,Z选取C2~C6烷基、苯环、萘环或吡啶环中的一种;
所述通式(III)和H2NZNH2的用量摩尔比为2.05~2.5∶1,无水乙醇的用量是通式(III)和H2NZNH2质量总和的2~5倍,冰醋酸的用量是H2NZNH2质量的0.1~10%;
步骤三通式(I)功能单体的制备
分别称取步骤二制得的通式(VI)所示结构的含有季铵盐单元、salophen配位基或Salen配位基的功能单体和碱试剂以及L溶解在溶剂中,室温下搅拌反应1~2小时,过滤去除不溶性固体物,所得滤液称为滤液(1)备用;称取MXp溶解在溶剂中,过滤去除不溶性固体物,制得滤液称为滤液(2),将所述滤液(2)加入所述滤液(1)中,控温20~80℃,搅拌下反应2~10小时后,蒸馏浓缩,将反应体系降温至-5~15℃,析出结晶,过滤,干燥,制得通式(I)所示结构的含有季铵盐和salophen配合物或Salen配合物结构单元的功能单体;反应式③表述了制备通式(I)功能单体的过程:
其中R选取H或甲基,R1和R2分别选取C1~C18烷基中的一种,n选取2、3、4、5或6中的一种,Y选取O或NH,Z选取C2~C6烷基、苯环、萘环或吡啶环中的一种;
所述MXp中的M指的是过渡金属离子,MXp中的X指的是F-、Cl-、Br-、I-、HSO4-、H2PO4-或CH3COO-中的一种,MXp中的p指的是1、2、3或4中的一种;MXp的摩尔用量是通式(VI)功能单体摩尔用量的0.8~1.2倍;
所述L选自水、甲醇、乙醇、丙酮、丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺、丙烯酰肼、2-甲基丙烯酰肼、丙烯酸、2-甲基丙烯酸、1-乙烯基咪唑、1-烯丙基咪唑、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、N-(4-乙烯基苯基)亚胺双乙酸、烯丙基磺酸或5-乙烯基水杨醛中的一种或两种以上,m选自0、1、2或3中的一种,所述L的用量是通式(VI)功能单体摩尔量1~2倍;
所述的碱试剂指的是碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、三丁胺或碱石灰中的一种,所述碱石灰是由碳酸钠或碳酸钾与氧化钙(也称为生石灰)按照质量比1∶3复配制得,所述碱试剂的用量是通式(VI)功能单体质量的0.5~5倍;
所述的溶剂选自水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或丙酮中的一种或两种以上,所述的溶剂用量是通式(VI)功能单体质量的3~8倍。
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