[发明专利]一种牙科用双重固化冠核树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种牙科材料，属于应用于假牙、补牙或包牙配制品的合成树脂，涉及一种混有均匀分散的超细增强颗粒的修补用组合物，更具体地涉及一种牙科用双重固化冠核树脂及其制备方法。

背景技术

桩核冠修复是一项重要的口腔修复治疗技术，用以保留残根残冠，恢复缺损牙体组织的形态和咬颌功能。全国牙防组织发布的口腔健康报告表明我国口腔健康的形势很严峻，口腔修复病例以20%的比例增加。随着社会经济发展，生活水平提高，人们对口腔知识的了解．很多的患者要求对残根冠牙修复的愿望更加迫切。近几年随着口腔修复材料的发展和修复技术的提高，使过去成为拔牙适应症的残根冠牙修复成为可能。据统计，我国口腔患龋率一直在50％以上，残根残冠发病率在30－50岁已经达到75.6％，其中相当比例的残根残冠经过严格规范的口腔治疗是可以保留的。随着根管治疗技术的不断完善，经根管治疗后的牙体严重缺损的残根残冠，用桩核冠修复技术可取得较好的治疗效果。

桩核冠修复技术需要根管桩和核树脂两种材料。其中，与根管桩相配合的核树脂是一种具有独特的光固化和化学固化的双重固化的复合树脂材料，专门适用于各类冠核的制备以及冠核的充填修复。其中，光固化可以使材料具有快速的凝固时间，化学固化使材料固化的更彻底、更完全，从而使材料具有更高的物理机械强度，临床使用操作更灵活更省时。目前，国外生产双重固化冠核树脂的厂家主要有美国BISCO公司、瑞士康特公司以及德国DMG公司等，这几家公司几乎垄断了国内核树脂材料市场。而国内尚没有生产双重固化冠核树脂材料的厂家，所需产品全部依赖进口，价格十分昂贵，每年需要消耗大量外汇，如果能把高性能、低成本、具有自主知识产权的国产核树脂材料成功上市，将造福于广大患者。

简单来说，双重固化冠核树脂是一种由无机物填料和树脂基质为主要组成的高分子复合树脂。其中，树脂基质是复合树脂中的主体部分，一般由粘度较大的单体（粘性单体）和低聚物（包括预聚体、交联单体）以及稀释剂（稀释单体）等组成，它作为无机填料的连续相，在引发剂的作用下，能够在室温下较短的时间内固化成型，并赋予材料一定的物理机械性能和临床操作性能。

目前通用的齿科可见光固化复合树脂基质大都使用双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯（Bis-GMA），但是它对牙齿的粘结强度不是很大，使用寿命不长，同时耐水性较差，在口腔唾液的长期作用下，易发生溶解脱落。又由于Bis-GMA粘度较大，不易操作，因此需要加入稀释单体起稀释剂作用改善其操作性能。稀释单体不仅起稀释剂作用，同时还能够参加反应作为一种交联剂使用。但是目前所使用的稀释剂都存在贮存期短，易变色，产率低等缺点。而目前广泛采用的三乙二醇二甲基丙烯酸酯（TEGDMA）虽然综合性能较好，且广泛采用的一种稀释剂，但其贮存期仍然比Bis-GMA类树脂单体的贮存期短，色稳定性差，同时其粘结强度也不是太高。

另一方面，虽然冠核树脂的基础配方被人们掌握，但其加工工艺却十分保密，这主要是因为高粘度单体与高含量无机填料的混合十分困难、双组分物料的定量分装难以实现。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种牙科用双重固化冠核树脂及其制备方法，通过现有的冠核树脂做了大量的改进，包括新型单体的应用，完美球形的纳米颗粒的合成与应用，双重固化引发体系的应用，特种添加剂的应用等，使材料的性能有较大提高。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种牙科用双重固化冠核树脂，其包括如下组分：

结构填料，含量为50wt%-80wt%，平均粒径为0.02-10μm，并且所述结构填料含有体积分数少于50％的平均粒径大于1.5μm的颗粒；

化学固化引发剂，含量为4.0wt%-5.0wt%；

光固化引发剂，含量为0.5wt%-1.0wt%；

其余为两种或两种以上可聚合的丙烯酸类单体。

所述结构填料的体积分数为10%-70%，优先为40%-50%。

所述结构填料的含量为60wt%-70wt%，平均粒径为0.04-1.5μm。

所述丙烯酸类单体包括氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸酐改性的双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸氯醇酯。

所述光固化引发剂为4－二甲基氨基吡啶、二苯基磷化氢氧化物和樟脑醌。

所述光固化引发剂中，4－二甲基氨基吡啶∶二苯基磷化氢氧化物∶樟脑醌为10∶1∶2。

所述化学固化引发剂为过氧化苯甲酰、N,N’-二羟乙基对甲苯胺和2，6二叔丁基对甲苯酚。