[发明专利]一种回收有机硅合成尾气中一氯甲烷的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及有机硅合成尾气的排放控制和其中一氯甲烷浓缩回收处理领域，具体为从有机硅合成尾气中，通过吸附分离，浓缩回收一氯甲烷，并达标排放尾气的方法。

背景技术

有机硅合成尾气是一种一氯甲烷含量较高的多种烃类混合气体，通过变压吸附分离，浓缩回收一氯甲烷，余气作为燃料气进行焚烧，然后达标排放。

根据一氯甲烷物性参数（沸点 -23.73℃，微溶于水，溶于乙醇、苯、四氯化碳与氯仿，可压缩成具有醚臭和甜味的无色液体，易燃），沸点低，直径小，采用吸附法进行浓缩回收是可行的。

现有脱除氯化物尾气的主要方法有：负载不同金属的活性炭对气体有不同的吸附能力而进行选择性吸附分离，但该方法的一氯甲烷回收率低，活性炭再生需要升温，造成运行成本高；稀酸吸收法（以稀盐酸淋洗吸收尾气中的氯化物），稀酸吸收法只能吸收部分可溶氯化物，大部份不溶物仍然不能净化脱除，而且需要溶剂，会产生大量稀酸废剂，造成二次污染，因而难以实现工业化。

 公告号为CN102101821A公开了一种一氯甲烷的回收方法,该方法是将制备草甘膦酸或亚磷酸二甲酯所产生的尾气,经洗涤后,再经过分子筛吸附,冷凝；其中分子筛吸附温度为10℃～50℃。该工艺中尾气必须经过酸碱洗涤后，才能进入吸附分离系统进行分离，会产生大量废料，不利于工业化。

 公告号为 CN101343209公开了一种由氯甲烷混合气体分离回收氯甲烷的方法,但是它采用变温吸附的分离方法回收一氯甲烷，这使得整个吸附分离过程必然要升温降温，过程能耗太大，使得工业化运行经济性较差。

 公告号为 CN1629112也公开了一种回收草甘膦酸生产过程中产生的氯甲烷的工艺，通过溶剂吸收杂质、冷凝杂质或者将部分杂质如甲醇、甲缩醛加入含有氯化氢的流体中使其转化为氯甲烷，得到高纯度的氯甲烷。该工艺将含氯甲烷的流体通过有机溶剂,采用吸收的方法使所述流体中的氯甲烷转入溶剂中，必然会用到大量的溶剂，造成二次环境污染，也难以进行工业化。

发明内容

本发明的目的是针对以上技术问题，提供可避免使用溶剂、降低生产成本，且已经经过工业侧线试验验证，可以进行工业化应用，不会造成二次污染的从有机硅合成尾气中吸附分离回收一氯甲烷方法。

本发明的具体技术方案如下：

从有机硅合成尾气中吸附分离回收一氯甲烷方法，该方法是指以含一氯甲烷的有机硅合成尾气为原料气，通过至少由两个装填有固体吸附剂的吸附塔及其程序控制阀组成的吸附分离系统，所采用的吸附塔可以为两个吸附塔，也可以采用多个吸附塔，在常温及0.1～2.0MPa这样一个较宽吸附压力的范围内，将混合尾气中的一氯甲烷气体吸附于吸附剂上，其余的非回收组分则从吸附塔顶排放。

一、详细的步骤为：

（1）、吸附

将原料气由吸附塔底部进入吸附塔组内，使原料气在常温和较宽的吸附压力范围内，在装填有固体吸附剂的吸附塔内进行吸附，吸附塔组可以由两个吸附塔组成，也可以由多个吸附塔组成，一般程序设定的吸附时间为3～10min。

（2）、多次均压降

在吸附压力＞0.3MPa的条件下，为了提高吸附塔内吸附下来的一氯甲烷的浓度，则采用3个以上的吸附塔进行吸附分离操作，正在进行吸附的吸附塔到程序设定的吸附时间后，结束吸附，依据吸附压力高低及吸附塔组成情况，由吸附塔顶部与其它正在进行均压升的吸附塔进行多次均压降，以降低吸附塔内吸附剂上N₂、CH₄、C₂H₆等非回收组分含量；两个吸附塔进行的吸附分离工艺则没有均压降步骤，直接进行下一步逆放步骤。采用3个以上的吸附塔可以提高吸附塔内吸附下来的一氯甲烷的浓度及尾气中一氯甲烷的回收率。其实现方法是：在进行吸附的吸附塔结束吸附时，该吸附塔与另一压力较低的吸附塔进行均压，该塔降压，另一塔升压，以降低吸附塔内N₂、CH₄、C₂H₆非回收组分含量，并且回收吸附排放气内的一氯甲烷气体，如此既可以提高产品气中一氯甲烷的浓度，也可以提高尾气中一氯甲烷的回收率。

（3）、逆放

为了减小抽空负荷，待均压降完成后，开启吸附塔底部的逆放阀，进行逆向降压到常压；

（4）、抽空

逆放完成后，开启吸附塔底部的抽空阀，通过真空泵抽空解吸，使吸附剂得以完全再生；

（5）、多次均压升