[发明专利]一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法

说明书

技术领域

本发明属于有机物纯化技术领域，特别涉及一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法。

背景技术

三氯蔗糖是目前发现的最适宜人类使用的高效甜味剂，在其工业化制备过程中，首先要得到中间体蔗糖-6-乙酸酯。迄今为止，真正具有工业化价值的蔗糖-6-乙酸酯的生产方法主要有两种：

在专利号为US4889928和US5449772的专利中公开了一种原乙酸三甲酯法合成蔗糖-6-乙酸酯的方法，蔗糖、原乙酸三甲酯在DMF（N，N-二甲基甲酰胺）溶剂中以对甲苯磺酸为催化剂进行环合反应，再加水开环，最后加入叔丁胺完成转位反应，减压浓缩制得蔗糖-6-乙酸酯。

在专利号为US4950746、US5023329的专利中公开了一种二丁基氧化锡法合成蔗糖-6-乙酸酯的方法，蔗糖、二丁基氧化锡在DMF溶剂中以环己烷为脱水剂进行6位上的缩合反应，再滴加醋酸酐进行6位上的酰基化反应，加水终止反应后用环己烷萃取有机锡，最后减压浓缩制得蔗糖-6-乙酸酯。

采用以上两种方法得到的蔗糖-6-乙酸酯都含有大量的未反应完的蔗糖、蔗糖-4-乙酸酯以及蔗糖双乙酸酯等杂质。其中，原乙酸三甲酯法合成的蔗糖-6-乙酸酯的纯度只有72%左右，二丁基氧化锡法合成的蔗糖-6-乙酸酯的纯度只有82%左右。因此，以前述两种方法合成的蔗糖-6-乙酸酯为原料直接进行氯化合成三氯蔗糖存在两个问题：其一：制得的三氯蔗糖-6-乙酸酯纯度低，采用上述两种方法最终制得的三氯蔗糖的纯度分别为50%左右（原乙酸三甲酯法）和60%左右（二丁基氧化锡法），则要想制备合格的三氯蔗糖产品，需要经过多次重结晶，使得生产周期加长，产品收率下降。其二：大量的未反应完的蔗糖、蔗糖-4-乙酸酯以及蔗糖双乙酸酯等杂质，在氯化过程中需要消耗大量的氯化试剂，也大大增加了反应溶剂、萃取剂的使用量，造成了生产成本的大幅度增高。那么在利用中间体蔗糖-6-乙酸酯合成三氯蔗糖之前需要对蔗糖-6-乙酸酯进行纯化，现有技术通常采用碱土金属纯化法对蔗糖脂肪酸酯进行纯化。

具体地，申请号为200510006011.1的专利公开了一种蔗糖脂肪酸酯的提纯方法，该方法将蔗糖酯粗品与有机溶剂混合得到蔗糖酯粗品溶液，将粗品溶液的pH值控制在5.5~6.5，去除水分后得到酸化溶液，在酸化溶液中加入碱土金属化合物进行反应，将反应混合物用离心、层淀或者过滤方法除去生成的盐，滤液经过减压蒸馏即可得到纯化的蔗糖酯产品。

发明人在使用上述方法纯化蔗糖-6-乙酸酯时发现：该方法适用于提纯多种蔗糖脂肪酸酯的混合物，不能分离成单体蔗糖脂肪酸酯，而且还存在产物回收率低的问题，因此不适用于蔗糖-6-乙酸酯的纯化过程；同时该方法过程比较复杂，纯化成本较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种蔗糖-6-乙酸酯的纯化方法，该方法针对蔗糖-6-乙酸酯，过程简单，分离纯度高，纯度可达98%以上，且分离成本低。所述技术方案如下：

(1)将蔗糖-6-乙酸酯粗品与石油醚混合形成乳浊液，蔗糖-6-乙酸酯粗品与石油醚的质量体积比（g/mL）为1~2，优选为1.5左右；

其中，蔗糖-6-乙酸酯粗品可以通过原乙酸三甲酯法和二丁基氧化锡法等方法得到，但并不作为本发明的限定，蔗糖-6-乙酸酯粗品还可以通过其他方法得到。

具体地，原乙酸三甲酯法为：蔗糖、原乙酸三甲酯在DMF溶剂中以对甲苯磺酸为催化剂进行环合反应，再加水开环，最后加入叔丁胺完成转位反应，减压浓缩制得蔗糖-6-乙酸酯。二丁基氧化锡法为：蔗糖、二丁基氧化锡在DMF溶剂中以环己烷为脱水剂进行6位上的缩合反应，再滴加醋酸酐进行6位上的酰基化反应，加水终止反应后用环己烷萃取有机锡，最后减压浓缩制得蔗糖-6-乙酸酯。

(2)将步骤(1)得到的乳浊液与硅胶混匀后形成待分离液，待分离液为糊状物，该步骤中硅胶与乳浊液的质量比为1~3，优选为2左右；

(3)将步骤(2)得到的待分离液加入硅胶石油醚层析柱中通过展开剂进行层析分离，对含有蔗糖-6-乙酸酯的流分进行减压浓缩，得到纯度大于98%（高效液相色谱检测）的蔗糖-6-乙酸酯成品；其中，在步骤(3)中硅胶石油醚层析柱高度为1~3m，优选为1.5~2m，层析柱中填充物为硅胶，石油醚作为溶剂。

进一步地，步骤(3)具体为：