[发明专利]邻菲啰啉三唑类稀土配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种新型邻菲啰啉三唑类稀土配合物LnL₃，其结构式如式1所示：

式1

其中R1选自氢、烷基或芳香烃基团；R2选自氢、烷基或芳香烃基团；R3选自氢、卤素、烷基、卤代烷基或芳香烃基团；中心稀土离子Ln选自钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥中的任意一种。

2.权利要求1所述的邻菲啰啉三唑类稀土配合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

a、结构式如式2所示的邻菲啰啉衍生物首先被氧化剂氧化生成邻菲啰啉类氮氧化物；

b、邻菲啰啉类氮氧化物进行氰基取代得到2-位氰基邻菲啰啉衍生物；

c、2-位氰基邻菲啰啉衍生物与肼和羧酸或羧酸衍生物反应关环得到一系列邻菲啰啉三唑类化合物；

d、稀土金属盐与邻菲啰啉三唑类化合物反应生成邻菲啰啉三唑类稀土配合物LnL3。

式2

3.根据权利要求2所述邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，步骤a中氧化剂选自间氯过氧苯甲酸或过氧化氢溶液；氧化剂与邻菲啰啉衍生物的摩尔比大于等于1：1；反应温度在室温到110℃之间；溶剂选自羧酸或卤代烷。

4.根据权利要求2所述邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤b中的氰基取代，氰基试剂选自NaCN、KCN、CuCN、Zn(CN)₂或(CH₃)₃SiCN；反应温度为0℃～80℃；反应时间为1天～7天。

5.根据权利要求2所述的邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤c反应，肼跟2-氰基-1,10-邻菲啰啉衍生物在醇与水体积比为1:0～0:1的混合溶剂反应，然后与羧酸、酸酐、酰氯或酯在卤代烷、酯、芳香烃、醇、酸或醚溶剂中反应关环，肼的用量不小于1.0当量，羧酸、酸酐、酰氯或酯用量不少于1.0当量，反应温度根据不同反应底物从室温到回流。

6.根据权利要求2所述邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤d反应，稀土金属盐溶于水中，滴入邻菲啰啉三唑类化合物与碱的有机溶剂和水的溶液中，控制温度在0℃～100℃之间，滴加完毕继续反应1～48小时，产物过滤，重结晶，得到邻菲啰啉三唑类稀土配合物LnL3。

7.根据权利要求6所述邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述稀土金属盐选自稀土金属的氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、硝酸盐、硫酸盐、高氯酸盐、磷酸盐、羧酸盐、磺酸盐、氟硼酸盐或六氟磷酸盐；所述稀土金属盐的用量为1.0当量，邻菲啰啉三唑衍生物的用量为2.0～4.0当量，所述碱为无机碱或有机碱，碱用量不少于1.0当量；所述有机溶剂为醇。

8.根据权利要求7所述邻菲啰啉三唑类稀土配合物的制备方法，其特征在于，所述醇选自ROH、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乙二醇或丙三醇中的任意一种。