[发明专利]一种共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物及其制备方法和充油橡胶

权利要求书

1.一种共轭二烯烃/单乙烯基芳烃二元共聚物，该二元共聚物含有由共轭二烯烃聚合形成的结构单元和由单乙烯基芳烃聚合形成的结构单元，以该二元共聚物的总量为基准，由共轭二烯烃聚合形成的结构单元的量为5-85重量%，由所述单乙烯基芳烃聚合形成的结构单元的量为15-95重量%，且以由共轭二烯烃聚合形成的结构单元的量为基准，共轭二烯烃以1,2-聚合方式形成的结构单元的量为20-50重量%；该二元共聚物的数均分子量为50,000-400,000，在100℃下的门尼粘度ML1+4为30-170，分子量分布指数为1.8-3.0，以重复结构单元数大于等于4的微嵌段存在的单乙烯基芳烃的量低于1重量%。

2.根据权利要求1所述的二元共聚物，其中，以该二元共聚物的总量为基准，由共轭二烯烃聚合形成的结构单元的量为50-80重量%，由所述单乙烯基芳烃聚合形成的结构单元的量为20-50重量%，且以由共轭二烯烃聚合形成的结构单元的量为基准，共轭二烯烃以1,2-聚合方式形成的结构单元的量为30-40重量%；且该二元共聚物的数均分子量为100,000-370,000，在100℃下的门尼粘度ML1+4为80-150，分子量分布指数为2-2.5。

3.根据权利要求1所述的二元共聚物，其中，所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-异戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种；

所述单乙烯基芳烃如式（I）所示，

式I中，R₁为C₆-C₂₀的取代或未取代的芳基。

4.根据权利要求1或3所述的二元共聚物，其中，所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯，所述单乙烯基芳烃为苯乙烯。

5.一种连续聚合生产共轭二烯烃/单乙烯基芳烃二元共聚物的方法，该方法包括将含有单体a、有机溶剂、凝胶抑制剂、烷基四氢糠醇醚和有机锂引发剂的反应物料连续送入n个串联的反应釜，其中，第一至第n-1个反应釜中，反应温度为80-110℃，反应压力为0.6-1MPa、停留时间为20-60分钟；第n个反应釜的反应温度比第一反应釜的反应温度高20-50℃，n≥2；所述单体a含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，第一至第n-1个反应釜的反应温度相同，各釜的反应温度为80-100℃；第n个反应釜的反应温度为120-140℃。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，n为2-6的整数，优选为2-4的整数，最优选为2或3。

8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述共轭二烯烃选自1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-异戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种；

所述单乙烯基芳烃如式（I）所示，

式（I）中，R₁为C₆-C₂₀的取代或未取代的芳基。

9.根据权利要求5或8所述的方法，其中，所述共轭二烯烃为1,3-丁二烯，所述单乙烯基芳烃为苯乙烯。

10.根据权利要求5所述的方法，其中，以1000g的所述有机溶剂为基准，所述烷基四氢糠醇醚类化合物的用量为0.1-0.7g。

11.根据权利要求5所述的方法，其中，所述凝胶抑制剂选自1,2-丁二烯、叔戊氧基钾、四氯化硅、四甲基乙二胺和四氢呋喃中的至少一种，优选为1,2-丁二烯。

12.根据权利要求5或11所述的方法，其中，以1000g的所述单体a为基准，所述凝胶抑制剂的用量0.05-0.25g，优选为0.08-0.15g。

13.根据权利要求5所述的方法，其中，以100g的所述聚合单体a为基准，所述有机锂引发剂的用量为0.1-2mmol。

14.根据权利要求5所述的方法，其中，以所述单体a的总量为基准，所述共轭二烯烃的量为5-85重量%，所述单乙烯基芳烃的量为15-95重量%。

15.根据权利要求5-14中任意一项所述方法制备的共轭二烯烃/单乙烯基芳烃二元共聚物。