[发明专利]高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛及制备方法有效
| 申请号: | 201310114100.2 | 申请日: | 2013-04-02 |
| 公开(公告)号: | CN103172081A | 公开(公告)日: | 2013-06-26 |
| 发明(设计)人: | 姜兴茂;孙龙;陈传领;盛超 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
| 主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04 |
| 代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
| 地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 高分子 有机 聚合物 模板 合成 复合 结构 分子筛 制备 方法 | ||
1.高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛,其特征在于具体为硅铝分子筛,全硅分子筛、钛硅分子筛、磷铝分子筛或者硅磷铝分子筛。
2.根据权利要求1所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于所述硅铝分子筛材料的制备方法:将硅源与铝源加入水中进行搅拌,并加入以聚乙烯亚胺和有机胺或有机季铵盐作为复合模板剂,并且通过NaOH或KOH来调节分子筛混合溶液的pH处于12~14,制备得到含有复合孔结构的分子筛;聚乙烯亚胺加入量是混合溶液总质量的1%~30%;水热处理的温度为100~200℃,晶化时间为1~7天;再将分子筛材料在空气中300~800℃煅烧5~24小时从而得到具有开放孔道的分子筛。
3.根据权利要求2所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于硅铝分子筛合成配比: 其中硅源占分子筛混合溶液总质量的25%~50%,铝源占分子筛混合溶液总重量的0.75%~4%,模板剂占分子筛混合溶液总质量的3%~8%,水占分子筛混合溶液总质量的42%~72%;
硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、白炭黑、水玻璃或者硅溶胶等;
铝源为异丙醇铝,KAlO2,NaAlO2,拟薄水铝石,氧化铝或及Al2(SO4)3;
有机胺或有机季铵盐模板剂为四丙基溴化铵,四丙基氢氧化铵,三乙胺,乙二胺,正丁胺;
聚乙烯亚胺的分子量可以从600~700000进行调节。
4.根据权利要求1所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于全硅分子筛材料的制备方法:将硅源加入水中,搅拌至均匀,在水热过程中,以聚乙烯亚胺和有机胺或有机季铵盐作为复合模板,制备得到含有复合孔结构的分子筛,水热处理温度为150℃~200℃,晶化时间为2~5小时;最后经过滤、洗涤至pH=7左右,并于110℃下干燥4小时后于300℃~500℃煅烧5~24小时得到具有复合孔结构的纯硅分子筛。
5.根据权利要求4所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于全硅分子筛合成配比:其中硅源占分子筛混合溶液总质量的10% ~20%,模板剂占分子筛混合溶液总质量的10%~20%,水占分子筛混合溶液总质量的60%~80%;
其中硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、白炭黑、水玻璃或者硅溶胶;
有机胺或有机季铵盐为四丙基溴化铵,四丙基氢氧化铵,乙二胺,正丁胺;
聚乙烯亚胺的分子量可以从600~700000进行调节。
6.根据权利要求1所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于钛硅分子筛材料的制备方法:将硅源和钛源加入水中搅拌后加入以聚乙烯亚胺和有机胺或有机季铵盐作为复合模板,水热晶化后得到含有复合孔结构的分子筛,水热温度为150℃~170℃,晶化时间为2天~3天;最后经过滤、洗涤至pH=7左右,并于110℃下干燥6小时后在300℃~800℃下煅烧5~12小时得到具有复合孔结构的钛硅分子筛。
7.根据权利要求6所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于钛硅分子筛合成配比:其中硅源占分子筛混合溶液总质量的5%~15%,钛源占分子筛混合溶液总质量的1%~5%,模板剂占分子筛溶液总质量的5%~15%,水占分子筛混合溶液总质量的65%~89%;
其中硅源为正硅酸乙酯、硅酸钠、白炭黑、水玻璃或者硅溶胶;
有机胺或有机季铵盐为四丙基溴化铵,四丙基氢氧化铵,乙二胺,正丁胺;
钛源为二氧化钛,钛酸异丙酯,钛酸四丁酯;
聚乙烯亚胺的分子量可以从600~700000进行调节。
8.根据权利要求1所述的高分子有机聚合物模板合成复合孔结构分子筛的制备方法,其特征在于磷铝分子筛材料的制备方法:将铝源和磷源加入水中进行搅拌并加入以聚乙烯亚胺和有机胺或有机季铵盐作为复合模板,水热晶化后得到含有复合孔结构的分子筛,水热温度为150℃~170℃,晶化时间为1天~2天;最后经过滤、洗涤至pH=7左右,并于110℃下干燥6小时后在300℃~800℃下煅烧5~12小时得到具有复合孔结构的磷铝分子筛。
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