[发明专利]氰基桥七核碟状钴簇合物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钴簇合物及其合成方法，具体涉及一种氰基μ₃-桥连的碟状七核钴簇合物及其合成方法。

背景技术

多核簇合物在分子与离子交换、吸附、选择性催化、光电子与分子基磁性材料应用等方面表现出巨大的潜在应用价值。然而，构筑合成多核配合物，选择适当的桥连配体至关重要，常见的桥连配体有含有孤对电子的氧原子和叠氮酸根。氰基桥连的多核配合物在配位化学和有机金属化学领域引起了浓厚的兴趣，这主要由于氰根离子具有很强的传递电子的能力，拥有非常独特的结构、物理和化学性能。2000年，Pierre Braunstein在J.Chem.Soc.Dalton Trans上发表了一系列含有氰基的簇合物，既有氰基的碳氮原子桥连两种金属的桥连模式η₂-μ-CN，也有桥连三种金属的配位模式，如簇合物[Ru₃-{(μ₃-NC)MnCp(CO)₂}(μ-AuPPh₃)(CO)₁₀]。2003年，Song Gao在Journal of Solid State Chemistry上发表氰基和羧基同时作桥连配体的两个配合物[Sm₂(Ac)₂(phen)₄(H₂O)₂{Fe(CN)₅(NO)}₂] (1) 和[Dy₂(Ac)₂(phen)₄(H₂O)₂{Fe(CN)₅(NO)}₂]·8H₂O(2)，这两个配合物中氰基都是采用η₂-μ-CN的配位模式，即氰基的碳原子和氮原子分别桥连两个金属离子。2004年，Hong-Cai Zhou在Angw.Chem.Int.Ed发表了氰基桥化合物[Fe₄S₄(CN)₄]^3-，该化合物中氰基是以μ-CN中的碳原子和铁原子相连。

发明内容

本发明的目的是提供一种μ₃-NC桥基的七核钴簇合物； 

本发明另一个目的是提供上述七核钴簇合物的制备方法；

本发明还有一个目的是提供上述七核钴簇合物在配位阴离子交换和捕获或反铁磁性材料方面的应用。

本发明实现过程如下：

分子式（I）所示的配合物，

[Co₇(C₉H₁₀NO₂)₆(μ₃-NC)₆]·[CoCl₄]·4H₂O （I）

C₉H₁₀NO₂表示配体2-甲氧基-6-甲亚胺甲基苯酚，

该配合物属于正交晶系，Pbca空间群，晶胞参数为a=22.6619（?），b=22.8613（?），c=28.4938（?），α=90.000（deg），β=90.000（deg），γ=90.000（deg）。

上述配合物的制备方法包括以下步骤：将2-甲氧基-6-甲亚胺甲基苯酚、NaN(CN)₂以及金属盐CoCl₂·6H₂O溶于甲醇中，2-甲氧基-6-甲亚胺甲基苯酚、NaN(CN)₂和CoCl₂·6H₂O的摩尔比为0.9～1.1：0.9～1.1：0.9～1.1，加入2-甲氧基-6-甲亚胺甲基苯酚摩尔数0.9～1.1倍的三乙胺，在60～90℃反应得到。

本发明的优点与积极效果：

1、本发明合成的七核钴簇合物原料来源广泛，合成步骤简单，产率高；氰基桥通过NaN(CN)₂水解而得；

2、七核钴簇合物结构新颖特殊，含有μ₃-NC的阴阳离子簇合物。

附图说明