[发明专利]一种脱氢催化剂及其制备方法和一种脱氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱氢催化剂的制备方法以及由该方法制备得到的脱氢催化剂，以及一种脱氢方法。

背景技术

现有的用于环己二醇脱氢的脱氢催化剂种类较多，然而现有的脱氢催化剂活性以及稳定性即寿命仍有待进一步提高。

同时，环己二醇的衍生物众多，其中，很多为重要的化工中间体。通过环己二醇的衍生物作为中间体脱氢合成二酚的衍生物是一类重要的反应，现有方法合成邻苯二酚的衍生物通常是以邻苯二酚为原料进行合成，而该类反应的条件苛刻，并且副反应多，选择性差、收率不高。特别是含有醚键的环己二醇的衍生物的脱氢方法，未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种脱氢活性较高且稳定性较好的脱氢催化剂的制备方法。

为实现前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种脱氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的pH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。

根据本发明的第二方面，本发明提供了一种按照本发明的制备方法制备得到的脱氢催化剂。

根据本发明的第三方面，本发明提供了一种脱氢方法，其中，该方法包括：在催化脱氢条件下，将环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物与脱氢催化剂接触，其中，所述脱氢催化剂为按照本发明所述的制备方法制备得到的脱氢催化剂。

按照本发明的方法制备得到的脱氢催化剂用于环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物脱氢，脱氢活性高，并且稳定性高即寿命长。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种脱氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的pH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。

本发明中，为了使得脱氢助剂组分与所述固体混合的尽可能均匀，从而使得制备得到的脱氢催化剂上的各组分均匀分布，优选将所述固体和脱氢助剂组分的溶液（例如为脱氢助剂组分的水溶液）混合后焙烧。

按照前述方法制备得到的脱氢催化剂用于本发明脱氢，脱氢活性高，并且脱氢催化剂稳定性好。

根据本发明的方法，优选所述水溶性含镍化合物、酸性溶胶与乙醇的用量重量比为0.01-10:0.5-20:1，更优选为0.1-2:1-5:1，进一步优选为0.62:1.3:1；更优选所述酸性溶胶的固含量为10-30重量%，进一步优选为20重量%。按照该用量重量比制备脱氢催化剂，能够使制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。

根据本发明的方法，优选所述静置老化的温度为30-70℃，更优选为50℃。在前述温度下静置老化，制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。

根据本发明的方法，优选所述静置老化的时间为0.1-10h，更优选为1-6h。按照前述静置老化时间制备脱氢催化剂，能够使制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。

根据本发明的方法，优选干燥的条件包括：温度为100-120℃，时间为10-20小时。在前述干燥条件下，能够进一步提高催化剂的脱氢活性和寿命。

根据本发明的方法，优选所述焙烧的条件包括：温度为300-500℃，时间为2-5小时。在前述焙烧条件下，能够进一步提高催化剂的脱氢活性和寿命。

根据本发明的方法，优选所述水溶性含镍化合物、助剂组分的用量可选范围较宽，具体可以依据需要进行调整，本发明对此无特殊要求。

根据本发明的方法，优选所述水溶性含镍化合物为硫酸镍、硝酸镍和氯化镍中的一种或多种，在本发明的实施例中具体使用的为硝酸镍。采用前述优选的水溶性含镍化合物，能够进一步提高脱氢催化剂的活性和寿命。

根据本发明的方法，所述酸性溶胶的种类的可选范围较宽，例如可以为含硅和/或铝的溶胶，优选为酸性硅溶胶、酸性铝溶胶和酸性硅铝溶胶中的一种或多种，更优选为pH值为3-6的酸性硅溶胶、酸性铝溶胶和酸性硅铝溶胶中的一种或多种。采用前述优选的酸性溶胶制备脱氢催化剂，能够进一步提高脱氢催化剂的活性和寿命。