[发明专利]一种重整预加氢催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重整预加氢催化剂，及其制备方法，属于加氢催化技术领域。

背景技术

催化重整是以C₆～C₁₁的馏分油为重整原料，通过临氢催化反应使烃类分子结构进行重新排列，从而生产富含芳烃的重整油，同时副产氢气的工艺。重整原料中含有大量有机硫和有机氮杂质，这些杂质容易导致重整催化剂中毒，因而在进行催化重整前，需要先对重整原料进行预加氢以去除有机硫和有机氮杂质。

常用的重整预加氢催化剂以ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或改性氧化铝为载体，并添加助剂制备而成。如中国专利文献CN102806088A就公开了一种重整原料加氢预精制催化剂的制备方法，以催化剂的总重计，该催化剂包括5-20%的MoO₃、5-20%的WO₃和1-10%的NiO活性金属组分，以及2-7%的P₂O₅助剂，其余为氧化铝-氧化硅复合氧化物载体；所得催化剂的比表面积为150-300m²/g，孔体积为0.25-0.6ml/g，平均孔径分布为4-20nm；具体制备工艺为：（1）将市售拟薄水铝石粉末、硅溶胶、胶溶剂及助剂混合、捏合，直至成为可塑状，挤条成型，干燥、焙烧后得到成型载体；（2）成型后的载体经一定浓度的有机酸水溶液煮沸一段时间后进行干燥、焙烧；（3）配制Ni-Mo-W-P浸渍液，对酸处理后的载体进行饱和浸渍、干燥及焙烧，得到加氢预精制催化剂。此外中国专利文献CN102039139A也公开了一种烃油加氢脱酸催化剂及其应用，该催化剂以氧化锌或氧化镁为助剂，氧化铝和粘土材料为载体，ⅥB族和Ⅷ族金属作为活性组分。

上述技术的加氢催化剂虽然能够在一定程度去除重整原料中的有机硫和有机氮杂质，但是加氢催化剂的活性不仅与载体的活性中心数有关，还与活性金属的晶型有关。上述技术使用的P₂O₅、氧化锌或氧化镁助剂虽然能够通过调变酸碱性来增加载体的活性中心数目以提高活性金属的负载量和分散度，但是该催化剂的活性金属晶型对反应原料的吸附能力很弱，导致催化剂的催化效率低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中加氢催化剂的活性金属晶型对反应原料的吸附能力很弱，导致催化剂的催化效率低；进而提出一种活性金属晶型对反应物的吸附能力强，催化效率高的重整预加氢催化剂，以及制备该催化剂的方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种重整预加氢催化剂，其组分包括，

活性组分：NiO2-9wt%

CoO1-7wt%

WO₃15-40wt%

载体：氧化铝40-60wt%

助剂：无定形FeOOH3-10wt%。

所述催化剂由如下组分组成，

NiO2-9wt%

CoO1-7wt%

WO₃15-40wt%

氧化铝40-60wt%

无定形FeOOH3-10wt%。

所述催化剂的制备方法，包括如下步骤，

（1）将氧化铝或氧化铝前身物，与无定形FeOOH或再生后的无定形FeOOH脱硫剂废剂干混后，加入粘结剂捏合成型，再经干燥得到载体；

（2）向可溶性镍盐、可溶性钴盐和可溶性钨盐中加水混合得到Ni-Co-W浸渍液，将所述载体浸渍于该Ni-Co-W浸渍液中，之后干燥即可。

所述无定形FeOOH的加入量为所述氧化铝或氧化铝前身物加入量的3-10wt%，或者所述再生后的无定形FeOOH脱硫剂废剂的加入量为所述氧化铝或氧化铝前身物加入量的6-15wt%，其中所述再生后的无定形FeOOH脱硫剂废剂中无定形FeOOH的含量为20-60wt%，所述粘结剂的加入量为所述氧化铝或氧化铝前身物加入量的25-60wt%。

步骤（1）中的干燥温度为60-90℃，干燥时间为1.5-3h。

所述镍盐的加入量为所述载体加入量的2-10wt%，所述钴盐的加入量为所述载体加入量的1-8wt%，所述钨盐的加入量为所述载体加入量的8-45wt%，所述水的加入量为所述载体加入量的10-40wt%。

7.根据权利要求3-6任一所述的制备方法，其特征在于，浸渍时间为1.5-5h。

步骤（2）中的干燥温度为60-90℃，干燥时间为1.5-3h。