[发明专利]4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于中间体开发技术领域，具体涉及一种涉及4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的制备方法。

背景技术

4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺是一种非常重要的酸性染料中间体，该化合物的CAS Number：16803-97-7，其结构式为：该染料中间体主要用作已被禁用的染料中间体联苯胺及其衍生物的替代产品。由该染料中间体制备的酸性黑210、酸性黑234等在染料产品中占有很重要的地位。

虽然4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺是一种非常重要的染料原料，但却很少有对其制备方法的研究报道。本发明因此而来。

发明内容

本发明目的在于提供一种4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的制备方法，解决了现有技术中没有成熟的4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的合成工艺等问题。

为了解决现有技术中的这些问题，本发明提供的技术方案是：

一种4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

（1）使乙酰苯胺先与卤磺酸发生磺化反应后，再与氯化亚砜反应生成式（I）的化合物（I）；

（2）使式（I）的化合物与对苯二胺在碱性条件下发生缩合反应形成式（II）的化合物

（3）使式（II）的化合物发生水解反应生成4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺

其中X为卤原子，选自Cl、Br、F。

优选的，所述方法步骤（1）中磺化反应中卤磺酸选用氯磺酸或溴磺酸。

优选的，所述方法步骤（1）中乙酰苯胺与卤磺酸的摩尔配比为1：1～6，乙酰苯胺与氯化亚砜的摩尔配比1：0.5～2，磺化反应的温度控制在30～65℃。

优选的，所述方法步骤（1）中原料选用氯磺酸和氯化亚砜参与反应时，得到的式（I）的化合物通过冰水析出，析出温度控制为-10～20℃。

优选的，所述方法步骤（2）中碱性条件中碱为选自质量浓度为3%～30%的氢氧化钠溶液。

优选的，所述方法步骤（2）中缩合温度10-30℃，缩合时间3-5小时。

优选的，所述方法步骤（3）中水解反应采用的水解液选自氢氧化钠、盐酸水溶液或硫酸水溶液，式（II）的化合物与水解液的摩尔比为1：1～6，水解温度为70～120℃。

优选的，所述方法步骤（3）中水解反应后中和前加入还原剂，所述还原剂选自保险粉、亚硫酸氢钠、吊白块、焦亚硫酸钠的一种或两种以上的任意组合。

具体的技术方案中，以乙酰苯胺为反应起始物，在氯磺酸和氯化亚砜相继作用下得到磺化料，将磺化料加入冰水中析出后再经压滤得到对乙酰氨基苯磺酰氯，对乙酰氨基苯磺酰氯在有氢氧化钠溶液作为缚酸剂下与对苯二胺缩合，所得缩合料压滤后，滤饼再加入氢氧化钠溶液后经高温水解，水解液除渣，加入还原剂，然后用酸中和、压滤后得到目标产物4，4’二氨基苯磺酰。

具体的4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的制备步骤按照如下步骤进行：

（1）乙酰苯胺氯磺化工序：乙酰苯胺与氯磺酸及氯化亚砜氯磺化时，乙酰苯胺与氯磺酸摩尔配比为1～6，乙酰苯胺与氯化亚砜配比为0，5～2，氯磺化温度为30～65℃。

（2）氯磺化物采用冰水析出，析出温度控制为-10～20℃，氯磺化物经冰析析出后得到滤饼用水混合物后方才进行（3）步缩合反应。

（3）缩合时采用质量浓度为3%～30%的氢氧化钠溶液作为对乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺缩合时的缚酸剂，缩合温度10-30℃，缩合时间3-5小时。

（4）生成的缩合物经压滤后投入氢氧化钠或盐酸、硫酸水溶液中（其中缩合物与酸或碱配比为1～6），水解温度为70～120℃。

（5），中和前加入还原剂，所指还原剂包括保险粉、亚硫酸氢钠、吊白块、焦亚硫酸钠等。水解液用酸中和，中和温度为30～70℃。

本发明中4，4’-二氨基苯磺酰替苯胺的化学结构式为：

采用以下合成路线进行：

（1）磺化过程：

（2）冰析：ClSO₂OH+H₂OH₂SO₄+HCl

（3）缩合过程（酰胺化反应）：

（4）水解：

（5）中和