[发明专利]烷烃选择性转化成不饱和羧酸的催化剂组合物,其制造方法和使用方法

说明书

本发明的背景 

本发明的领域 

本申请是中国专利申请200580009288.8的分案申请。本发明涉及用于由烷烃生产不饱和羧酸的方法。尤其是,本发明涉及一种通过一步汽相氧化反应由丙烷生产丙烯酸的方法。 

已有技术的描述 

不饱和羧酸,如丙烯酸或甲基丙烯酸通常通过将烯烃,如丙烯或异丁烯与氧催化反应形成链烯基醛,如丙烯醛或甲基丙烯醛,随后与氧催化反应而制成。烷烃,如丙烷在成本和可用性方面优于烯烃。另外,一步方法优于目前的商业方法。 

在一步汽相催化氧化反应中有时由丙烷和其它烷烃生产丙烯酸和其它不饱和羧酸。U.S.专利No.5,380,933公开了一种使用包含钼,钒,碲,和至少一种铌,钽,钨,钛,铝,锆,铬,锰,铁,钌,钴,铑,镍,钯,铂,锑,铋,硼,铟和铈的混合金属氧化物催化剂用于生产不饱和羧酸,如丙烯酸的方法。镓,银或金都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择锑用于催化剂。碲是该已有技术催化剂的必要组分。 

日本出版专利申请H10-57813公开了一种钼,钒,碲和/或锑和选自铌,钽,钨,钛,铝,锆,铬,锰,铁,钌,钴,铑,镍,钯,铂,铋,硼,铟,磷,稀土元素,碱金属,碱土金属的元素的金属氧化物催化剂。镓,银或金都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择铋用于催化剂。 

日本出版专利申请H10-45664公开了钼,钒,锑和选自铌,钽,钨,钛,锆,铬,铁,锰,钌,钴,铑,镍,钯,铂,硼,铟,碱金属,碱土金属,和稀土元素的元素的氧化物催化剂。镓,铋,银或金都没有被公开为该催化剂的 组分。 

欧洲出版专利申请0 962 253公开了一种具有钼,钨,铁,铌,钽,锆,钌和其混合物;钒,铈,铬和混合物,其;碲,铋,锑,硒,和其混合物;和铌,钽,钨,钛,铝,锆,铬,锰,铁,钌,钴,铼,镍,钯,铂,锑,铋,硼,铟,铈和其混合物的氧化物的催化剂。镓,银或金都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择锑或铋用于催化剂。 

日本公开专利No.10-120,617公开了一种具有钼,钒,锑,一种铌,钽,锡,钨,钛,镍,铁,铬或钴,和至少一种钠,钾,铷,铯,磷和砷的氧化物的承载催化剂。镓,铋或金都没有被公开为该催化剂的组分。 

日本出版专利申请H6-218286公开了一种具有磷,钼,钒,至少一种砷和锑,和至少一种锡,铅,铈,钴,铁,锆,钍,钨,锗,镍,铼,铋,铬,硼,镁,钙,钡,锶,硒,碲,银,铝,锌,铜,钛,钾,铷,铯和铊的氧化物的杂多酸催化剂。镓,金或铌都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择锑和银用于催化剂。 

U.S.专利nos.6,160,162和6,114,278公开了一种具有钼,钒,镓,钯,铌和至少一种镧,碲,锗,锌,硅,铟和钨的煅烧催化剂。锑,铋,金或银都没有被公开为该催化剂的组分。 

U.S.专利nos.5,994,580和6,060,422公开了一种用于由丙烷和氧使用包含钼,钒,锑和至少一种铌,钽,锡,钨,钛,镍,铁,铬和钴的混合金属氧化物催化剂生产丙烯酸的方法。镓,铋或金都没有被公开为该催化剂的组分。 

日本专利No.11114418公开了一种具有铌,钼,锑,至少一种磷,砷,硼,硅和锗和至少一种钾,铯,铷,钙,镁,碲,铬,锰,铁,钴,镍,铜,银,铅,铋,铝,镓,铟,锡,锌,镧,铈,钇,钨,钽,钌,铑,钯,铂,铱,锇,铼和铪的氧化物的催化剂。金或钒都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择镓,铋或银用于催化剂。 

中国专利申请1,159,960公开具有钒,铌,或钽和铬,钼或钨,视需要具有锂,钠,钾,铜,银或金的铋基催化剂。锑或镓都没有被公开为该催化剂的组分。没有建议相对其它可能组分选择金或银用于催化剂。 

U.S.专利No.4,339,355公开了一种具有钼,钒和铌以及铬,铜,锰或钇的催化剂。锑,镓,金或银都没有被公开为该催化剂的组分。 

U.S.专利No.6,252,122公开了一种具有钼,铋和磷以及钒,铌,钽,铬,钨,镓,铈或镧;锂,钠,钾,铷,铯,铜,银,金,钯或铂;锡,铅,锑,铋,碲,铁,钴或镍;和硅,铝,钛或锆的催化剂。没有建议相对其它可能组分选择镓或金用于催化剂。 

U.S.专利No.5,807,531公开了一种具有钼和钒以及钨,铌,钛,锆,铪,钽,铬,硅或锗的催化剂。锑,镓,铋,银或金都没有被公开为该催化剂的组分。