[发明专利]一种烯糖的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种烯糖的制备方法。

背景技术

烯糖是不饱和单糖的最重要的一种衍生物，它被广泛应用于各种寡糖、低聚糖、碳水化合物、糖苷、核苷类化合物以及生物大分子的合成中。根据双键位置来划分，不饱和糖可分为端基不饱和糖和非端基不饱和糖，其中非端基不饱和糖包括2,3-烯，3,4-烯，4,5-烯，5,6-烯等。端基不饱和糖是端基碳与相邻碳原子间有一双键的糖衍生物，端基不饱和糖统称为烯糖（有些书中称为糖烯）。在有机合成中，烯糖及其衍生物乙酰化的烯糖是非常重要的原料，乙酰化的烯糖通常是由锌和乙酸与酰化的糖基卤代物反应得到。

鉴于烯糖和乙酰化的烯糖在有机合成中重要的应用，现有技术公开了多种烯糖或乙酰化烯糖的制备方法。如Fischer的实验室第一次由四乙酰基葡萄糖溴代物与锌和乙酸反应，合成了3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖；申请号为200510134952.3的中国发明专利公开了一种制备乙酰化葡萄烯糖的方法，在同一反应器内加入锌、氯化铵、甲醇和1-溴代乙酰葡萄糖、钴离子催化剂，反应生成乙酰化葡萄烯糖，该过程的反应原理如式（I）所示：

再如公开号为CN102643257A的中国专利公开了一种烯糖的制备方法，该方法采用锌粉作为还原剂，有机溶剂作为介质在回流状态下反应制得烯糖。

上述方法公开的技术方案此方法在反应过程中会产生杂质，使得到的烯糖纯度较低，影响产品品质，对使用造成一定的限制；并且反应速度等不易控制，会造成反应不完全，使得产物的得率较低，且造成原料的浪费。

发明内容

本发明的目的在于提供一种烯糖的制备方法，本发明提供的方法得到的烯糖具有较高的纯度，且具有较高的得率。

本发明提供了一种烯糖的制备方法，包括以下步骤：

将溴代糖与NaH在有机溶剂中混合，得到混合溶液；

向所述混合溶液中加入水，直至混合溶液的pH值为7～12，进行还原反应后，得到烯糖。

优选的，所述溴代糖为三乙酰基核糖溴代物。

优选的，所述溴代糖为2,3,4-三-O-乙酰基-1-溴代-L-阿拉伯糖、四-O-乙酰基-1-溴代-D-葡萄糖或四-O-乙酰基-1-溴代-D-半乳糖。

优选的于，所述溴代糖与NaH的质量比为100:（5～20）。

优选的，所述向所述混合溶液中加入水具体为：

向所述混合溶液中滴加水。

优选的，向所述混合溶液中加入水，直至所述混合溶液的pH值为8～9。

优选的，所述有机溶剂为极性有机溶剂。

优选的，所述有机溶剂为乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

优选的，所述还原反应的温度为20℃～40℃。

优选的，所述还原反应的时间为1h～10h。

本发明提供了一种烯糖的制备方法，包括以下步骤：将溴代糖与NaH在有机溶剂中混合，得到混合溶液；向所述混合溶液中加入水，直至混合溶液的pH值为7～12，进行还原反应后，得到烯糖。本发明提供的方法以NaH为原料，其不仅能够将溴代糖还原，而且还能够给反应提供碱性环境，使还原反应能够顺利进行；以NaH为还原剂有利于反应后的后处理，无需进行繁琐的后处理，直接将得到的反应产物过滤、烘干后即可得到烯糖产品，避免了繁琐的后处理对产品的损失，使得到的产品具有较高的得率；而且NaH较强的还原性能够使反应更加彻底，提高了得到的烯糖的纯度。而且，本发明提供的方法无需将单个原料分多批次进行加入，采用一锅反应即可得到反应产物，操作简单，省时省力。实验结果表明，本发明提供的方法得到的烯糖产品的纯度可高达96.45%，烯糖的得率可高达95.2%。

进一步的，本发明提供的方法在常温下就能够反应完全，无需在回流状态下进行反应，避免了溶剂的蒸发、损失，保障了操作人员的安全，且不会污染环境。

具体实施方式

本发明提供了一种烯糖的制备方法，包括以下步骤：

将溴代糖与NaH在有机溶剂中混合，得到混合溶液；

向所述混合溶液中加入水，直至混合溶液的pH值为7～12，进行还原反应后，得到烯糖。