[发明专利]用于烯烃阴离子聚合的结构调节剂和三元共聚橡胶及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 201310094986.9 申请日: 2013-03-22
公开(公告)号: CN104059196A 公开(公告)日: 2014-09-24
发明(设计)人: 康新贺;徐林;王妮妮;李传清;于国柱;刘辉;孙文娟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F236/10 分类号: C08F236/10;C08F2/38;B60C1/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 烯烃 阴离子 聚合 结构 调节剂 三元 共聚 橡胶 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于烯烃阴离子聚合的结构调节剂,其特征在于,该结构调节剂含有双四氢呋喃化合物和烷基苯磺酸盐,所述双四氢呋喃化合物为具有式Ⅰ所示结构的化合物,

式Ⅰ,

其中,R1和R2各自独立地为C1-C10的烷基。

2.根据权利要求1所述的结构调节剂,其中,所述双四氢呋喃化合物和烷基苯磺酸盐的摩尔比为1:0.0125-10,优选为1:0.033-1.25。

3.根据权利要求1或2所述的结构调节剂,其中,所述烷基苯磺酸盐为具有式II所示结构的化合物,

式Ⅱ,

其中,R3为C4-C20的烷基,M为Na或K。

4.根据权利要求1或2所述的结构调节剂,其中,所述双四氢呋喃化合物为双四氢糠丙烷,所述烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸钠。

5.一种三元共聚橡胶的制备方法,该方法包括:在惰性气氛下,在阴离子聚合反应条件下,将含有单乙烯基芳烃、第一共轭二烯烃和第二共轭二烯烃的单体混合物与有机锂引发剂和结构调节剂在溶剂中进行接触,其特征在于,所述结构调节剂为权利要求1-4中任意一项所述的用于烯烃阴离子聚合的结构调节剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述结构调节剂中的双四氢呋喃化合物与有机锂引发剂的摩尔比为0.1-4:1,优选为0.4-3:1。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其中,相对于100重量份的所述溶剂和所述单体混合物的总用量,所述单体混合物的用量为8-20重量份,所述溶剂的用量为80-92重量份。

8.根据权利要求5所述的制备方法,其中,相对于100重量份的所述单体混合物的总用量,所述第一共轭二烯烃的用量为10-80重量份,所述第二共轭二烯烃的用量为10-80重量份,所述单乙烯基芳烃的用量为10-40重量份。

9.根据权利要求5、7和8中任意一项所述的制备方法,其中,所述第一共轭二烯烃和所述第二共轭二烯烃各自为选自丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种或多种,优选分别为丁二烯和异戊二烯;所述单乙烯基芳烃为选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、3,5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯和4-十二烷基苯乙烯中的一种或多种,优选为苯乙烯。

10.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,所述溶剂为烃类溶剂,优选为环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、苯和抽余油中的一种或多种;所述有机锂引发剂为分子式为R4Li的化合物,其中,R4为C1-C6的直链或支链的烷基、C3-C12的环烷基、C7-C14的芳烷基或C6-C12的芳基,优选地,所述有机锂引发剂为乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、苯基锂、2-萘基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂、环己基锂和4-丁基环己基锂中的一种或多种。

11.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述阴离子聚合反应的条件包括:反应温度为40-100℃,优选为40-90℃;反应压力为0.005-1.1MPa,优选为0.1-0.3MPa;反应时间为10-120min,优选为30-90min。

12.根据权利要求5-11中任意一项所述的方法制备的三元共聚橡胶。

13.权利要求12所述的三元共聚橡胶在制备轮胎中的应用。

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