[发明专利]一种甲醇制丙烯催化剂有效

专利信息
申请号: 201310093902.X 申请日: 2013-03-22
公开(公告)号: CN104056653A 公开(公告)日: 2014-09-24
发明(设计)人: 李明罡;张巍;王萍;王殿中;罗一斌;慕旭宏;舒兴田;汪燮卿;刘建强 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/40 分类号: B01J29/40;C07C11/06;C07C1/20
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲醇 丙烯 催化剂
【权利要求书】:

1.一种甲醇制丙烯催化剂,其特征在于含有30-95重量%一种分子筛组合物、5-70重量%无机氧化物和和0-50重量%的粘土,所说的分子筛组合物中,以分子筛组合物为基准,含有以P2O5计的0.1-10重量%的磷和以氧化物计的0-10重量%的稀土,所说的ZSM-5分子筛中,碱金属以氧化物计的含量小于0.2重量%,SiO2与A12O3的摩尔比值为100-1000,在氮气吸附法测定下的BET法比表面积为300-600m2/g,总孔容为0.2-0.6mL/g,孔直径>2nm的介孔孔容占总孔容的30-70%。

2.按照权利要求1的催化剂,其中,所说的分子筛组合物中,所说的磷为以P2O5计的含量为0.2-5重量%,所说的稀土以氧化物计的含量为0-5重量%,所说的碱金属以氧化物计的含量小于0.1重量%。

3.按照权利要求1的催化剂,其中所说的分子筛组合物中,SiO2与A12O3的摩尔比值为150-500。

4.按照权利要求1的催化剂,其中所说的分子筛组合物中,所说的BET法比表面积为350-500m2/g,总孔容为0.3-0.5mL/g,其中孔直径>2nm的介孔孔容占总孔容的40-60%。

5.按照权利要求1的催化剂,其中所说的分子筛组合物中,所说的稀土选自钇、镧、铈、镨中的一种或多种。

6.按照权利要求1的催化剂,其中,含有50-90重量%分子筛组合物、10-50重量%无机氧化物和和0-30重量%的粘土。

7.按照权利要求1的催化剂,为条状催化剂或者为直径为0.5-5.0mm的小球催化剂,或者是采用喷雾干燥法得到的直径为15-150μm的微球催化剂。

8.权利要求1-7之一的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括制备一种分子筛组合物,再将分子筛组合物与无机氧化物粘结剂以及有或没有粘土在内的催化剂前身物混合物进行成型的步骤,其中所说的制备一种分子筛组合物的过程包括将无碱金属或低碱金属的ZSM-5分子筛原粉经焙烧脱除有机模板剂得到焙烧粉;焙烧粉进行液相酸处理得到酸洗滤饼;以及,所说的酸洗滤饼进行含磷化合物和含稀土化合物的活化处理后回收得到ZSM-5分子筛组合物的步骤,其中,所说的焙烧粉进行液相酸处理得到酸洗滤饼的步骤是将焙烧粉与含有氟硅酸的酸性水溶液打浆均匀成分子筛浆液,并于密闭釜中温度100-200℃、压力0.1-2Mpa下水热处理,所说的氟硅酸与所说的焙烧粉的干基的质量比为0.0001-0.1:1,所说分子筛浆液中水与焙烧粉的干基的质量比为3-20:1。

9.按照权利要求8的方法,其中,所说的ZSM-5分子筛原粉是经下述过程得到:将铝源、硅源、水及有机模板剂充分混合形成反应混合物,摩尔组成范围为有机模板剂/SiO2=0.03-0.3,SiO2/Al2O3=100-1000,H2O/SiO2=5-30,其中有机模板剂为四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵,将反应混合物在搅拌下、在70~200℃的温度、自生压力下水热晶化20~200小时,晶化产物经过滤、洗涤后在80-200℃温度下干燥,得到ZSM-5分子筛原粉。

10.按照权利要求9的方法,其中,所说的铝源选自水合氧化铝、硫酸铝、硝酸铝、氢氧化铝或异丙醇铝;所说的硅源选自固体硅胶或白炭黑。

11.按照权利要求8的方法,其中,所说的焙烧脱除有机模板剂,其条件为在300-800℃下接触空气焙烧0.5-50h。

12.按照权利要求8的方法,其中,所说的水热处理,其条件为于密闭釜中,温度105-180℃、压力0.11-1Mpa。

13.按照权利要求8的方法,其中,所说的水热处理,其条件为于密闭釜中,温度105-150℃、压力0.12-0.7Mpa。

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